药物分析第04章定量分析样品前处理与分析方法验证

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1、第四章药物定量分析与分析方法验证1本章主要内容：第一节定量分析样品的前处理方法一、概述二、不经有机破坏的分析方法三、经有机破坏的分析方法第二节定量分析方法的特点第三节药品分析方法验证2本章主要学习目的：1.熟悉不经有机破坏的分析方法；2.熟悉经有机破坏的分析方法；3.掌握氧瓶燃烧法；4.掌握测定方法的效能指标。3目的:使待测药物或待测元素转化为适宜的测定方式,从而利于分析测定。优点:增加测定的专属性和灵敏度。第一节定量分析样品的前处理方法样品种类：1.含卤素元素（F、Cl、Br、I）2.含金属元素（Ca、Fe、Hg、Zn、Sn、Bi)3.含N、P、S等元素4（一

2、）含卤素有机药物系指药物分子结构中所含卤素直接与芳环或脂肪链相连者，而不包括某些有机药物的卤酸盐或氢卤酸盐。结构特点：C—X一、概述第一节定量分析样品的前处理方法5卤原子的活泼性1、卤原子与碳原子直接相连，卤原子的活泼性和它直接相连的烃基的结构有很大关系.6（1）乙烯型卤和芳卤不活泼（2）烯丙型卤和苄卤活泼（3）卤代烷型介于两者之间72.分子中所含卤原子的个数分子中所含卤原子的个数越多，活泼性越强，特别是同一碳上含多个卤原子或一个苯环上含多个卤原子时，活泼性增强更加明显。3.卤素的种类I、Br、Cl、F8三氯叔丁醇六氯对二甲苯常见的含卤素有机药物9泛影酸10（二）含

3、金属有机药物含金属的有机药物：金属原子不与碳原子直接相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物。如酒石酸锑钾、葡萄糖酸锑钠、富马酸亚铁有机金属药物：金属原子直接与碳原子以共价键相连，结合比较牢固。如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利11酒石酸锑钾12硬脂酸镁富马酸亚铁13葡萄糖酸锑钠14含金属或卤素有机药物定量分析前的处理方法有两大类：1.不经有机破坏的分析方法(3种方法)直接测定法;经水解后测定法;经还原后测定法；2.经有机破坏的分析方法(2种方法)湿法破坏(硝酸-高氯酸法;硝酸-硫酸法;硫酸-硫酸盐法等);干法破坏。15二、不经有机破坏的分析方法（一）直接测定法适用于金属

4、原子不直接与碳原子相连的含金属有机药物或某些C—M键结合不牢固的有机金属药物,在水溶液中可电离。本法主要适用于含金属有机药物或结合不牢固的含卤素等药物的分析。16（1）金属离子不直接与碳原子相连例如：乳酸钙0.3g+水100ml放冷+NaOH15mlEDTA钠盐滴定钙紫红素指示剂(紫→纯蓝)指示剂+碱指示剂-钙加热（一）直接测定法17（2）适用于C-M(金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物,在水溶液中可以电离。例如：富马酸亚铁溶于热硫酸，同时分解释放出亚铁离子，可选用铈量法进行测定。18例1富马酸亚铁的含量测定取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸15

5、ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于16.99mg。19原理Fe2++Ce4+Ce3++Fe2+Fe2++e-Fe3+红色浅蓝色OOCCHOHCCOˉˉ+Fe2+20例2葡萄糖酸锑钠的测定ChP（2000）取本品约0.3g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加水100ml、盐酸15ml与碘化钾试液10ml，密塞、振摇后，在暗处静置10min，用硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色

6、消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每lml的硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)相当于6.088mg的Sb。211.碱水解测定法将含卤素的有机药物溶于适当溶剂（如乙醇）中,加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液后,加热回流使其水解,将有机结合的卤素,经水解作用转变为无机的卤素离子,然后选用间接银量法进行测定。（二）经水解后测定法22原理三氯叔丁醇在氢氧化钠溶液中加热回流水解，氯元素全部转变成氯化钠，然后用剩余滴定法，即于水解液中加硝酸酸化，再加入定量过量的硝酸银滴定液，使Cl-生成AgCl沉淀，过量的硝酸银，以Fe3+为指示剂，用硫氰酸铵液回滴定。例1三氯叔丁醇的测定23例1

7、三氯叔丁醇CCl3—C(CH3)2—OH+NaOH(CH3)2CO+NaCl+HCOONaNaCl+AgNO3AgCl↓+NaNO3AgNO3+NH4SCNAgSCN+NH4NO3Fe3+为指示剂:淡红棕色Fe3++SCNˉFe(SCN)2+定量过量242、酸水解后测定法硬脂酸镁与定量硫酸共沸、水解生成硬脂酸和硫酸镁,剩余的酸以氢氧化钠滴定。Mg(C17H35COO)2+H2SO4MgSO4+2C17HCOOHH2SO4+NaOHNa2SO4+H2O25（三）经还原后测定法卤素结合于芳环上,由于分子碘的结合较牢固,需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）,加热回流,使