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1、第12期 氯碱工业 No.121999年12月ChlorAlkaliIndustryDec.,1999-提高氯化石蜡热稳定性的途径权旭平 王旭光(沈阳化工股份有限公司,沈阳110026) 摘要介绍了氯化石蜡降解机理,并从原料精制、合成工艺的改进以及热稳定剂的选择等方面阐述了提高氯化石蜡热稳定性的途径。关键词氯化石蜡降解机理热稳定性前言氯化石蜡的热稳定性是衡量氯化石蜡质量优劣的一项重要指标。为了提高产品的热稳定性,在氯化石蜡产品中加入适量的稳定剂,是人们最易想到的途径,如热稳定剂乙二醇二缩水甘油醚。由于它与氯化石蜡具有良好的相
2、容性,并对产品色泽、酸值无影响,且沸点高、毒性小、使用方便,20多年来一直被氯化石蜡生产厂作为首选热稳定剂。但乙二醇二缩水甘油醚价格昂贵,用量大,增加了氯化石蜡产品的成本,影响到企业的经济效益。为此应考虑其它途径如:精制原料、改进氯化工艺及改善操作条件等。因为这些途径能够很好地提高氯化石蜡的热稳定性,若再加入少量热稳定剂,则可大大增强氯化石蜡的热稳定性,由此降低生产成本,提高产品在市场上的竞争力。1氯化石蜡的热降解机理氯化石蜡热降解机理:首先是由于分子结构中有不稳定的氯原子存在(一般认为是碳链的末端氯原子)。这部分氯原子易于脱氯化氢产生烯键,烯键一经产生,由于脱出的氯化氢的
3、催化作用,加速了继续脱氯化氢过程,这样就产生了共轭双键多烯结构,多烯结构容易聚合生成胶质溶于物料中。此外双键也容易受氧的侵袭形成叔碳醇,它在酸性介质中也生成烯键,多烯的叠合物和氧化的羰基化合物都是使产品带颜色的原因。要保持产品的稳定性,就必须消除或阻遏这些不利反应。氯化石蜡的脱氯化氢或氧化作用通常被认为是游离基反应,它与外界条件尤其是热的作用有关。由于分子结构和氯原子位置等因素,使其活性有所不同,因而其耐热性也有差异。氧的存在加速了其脱氯化氢和降解过程,热解和脱氧是互相影响的,使反应比较复杂而且加速其反应的历程。2提高氯化石蜡热稳定性的途径由氯化石蜡的降解机理可知:提高氯化
4、石蜡热稳定性有三个途径。2.1原料石蜡的精制因为氯化石蜡用原蜡除直链烷烃外,还有支链烷烃、环烷烃、芳香烃及碱性氮等有机化合物。这些非支链烷烃含量在0.5%以上,则会影响氯化石蜡的热稳定性。因为在氯代烷烃的亲核反应中,热氯化过程生成的支链烷烃氯化物经常消去一分子的氯化氢而得到烯烃;在热氯化过程中,芳烃可以生成侧链氯代芳烃和具有较长共轭体系的氯代芳烃。这些化合物极易热解缩合,生成烯烃;碱性氮有机化合物如吡啶、喹啉等,是氯代烷烃脱氯化氢的催化剂,氯代烷烃脱氯化氢产生烯烃。因此,一般采用活性炭吸附精制法对原蜡进行精制,投资少,工艺简单,可减少原料中芳烃环烷烃及碱性氮等有机化合物。
5、2.2氯化反应的改进因为相对低温氯化比高温氯化得到的产品热稳定性好,所以改进生产工艺条件,如热氯化也可选择添加催化剂及能充分使反应液循环起来的氯化工艺;光氯化可选择光效率较强的光源为引发剂,以及氯气在反应液中充分分散的工艺,氯化釜带搅拌装置便是一例。从而降低反应温度,提高氯化反应速度,使氯化石蜡中的游离氯及氯化氢降至最低值,同时防止氯化石蜡支链末端进入不稳定的氯原子,进而抑制氯化石蜡脱氯化氢的反应,即减缓氯化石蜡的热降解过程,由此提高氯化石蜡的热稳定性。2.3热稳定剂的选择选择热稳定剂需具备以下性能:①迅速地与生成的氯化氢结合,避免介质呈酸性;②迅速与氧化活性物质反应,阻止
6、其进一步反应;③与多烯结构反应生成稳定物质,阻止进一步脱氯化氢;④稳定剂不应影响氯化石蜡产品的色泽、酸值及第12期 氯碱工业 No.121999年12月ChlorAlkaliIndustryDec.,1999-环保与安全大型离子膜电解槽的安全监控措施王铁山(锦化化工(集团)有限责任公司,葫芦岛125001)摘要简述了大型离子膜电解槽的安全监控措施及注意事项。关键词电解槽离子膜监控Safetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcellWangTies
7、han(JinxiChemicalIndustry(Group)Co.Ltd.,Huludao,125001)AbstractThispaperintroducesthesafetymonitoringmeasuresforlargeion-exchangemembraneelectrolyticcellaswellasthemattersneedingattention.Keywordselectrolyticcell,ion-exchangemember,supervisorycontrol 离子交换膜法制碱
