分析化学-色谱分析法

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1、第十六章色谱分析法概论chromatography色谱法的分类和发展色谱过程和基本原理基本类型色谱方法及其分离机制色谱法基本理论高分离效能高灵敏高选择性分析速度快应用范围广色谱法的特点:色谱学的重要作用诺贝尔化学奖：1948年，瑞典Tiselins，电泳和吸附分析；1952年，英国马丁(Martin)和辛格(Synge)，分配色谱。应用的科学领域：生命科学、材料科学、环境科学等。（科学的科学）药学（药物分析）：各国药典收载了许多色谱分析方法。中国药典二部，700多，纯度检查、定性鉴别或含量测定，一部，600多鉴别或含量测定。第一节色谱法的分类和发展一、色谱法的分类按流动相的分子聚集状态

2、分类:GC、LC、SFC等。按固定相的分子聚集状态分类:GSC、GLC、LSC、LLC等。按操作形式分类:柱色谱法、平面色谱法、毛细管电泳法等。按色谱过程的分离机制分类:分配色谱法、吸附色谱法、离子交换色谱法、空间排阻色谱法、毛细管电泳法等。毛细管电色谱法（CEC）色谱法GSC液相色谱法（LC）柱色谱法平面色谱法毛细管电泳法（CE）LLCLSCSECIECBPC纸色谱法薄层色谱法（TLC）LLCLLCLSC气相色谱法（GC）柱色谱法GLC超临界流体色谱法（SFC）二、色谱法的发展（一）色谱法的历史（二）色谱法的现状和发展趋势1．新型固定相和检测器的研制2．色谱新方法的研究3．色谱联用技

3、术4．色谱专家第二节色谱过程和基本原理一、色谱过程实现色谱操作的基本条件是必须具备相对运动的两相，固定相(stationaryphase)和流动相(mobilephase)。色谱过程是组分的分子在流动相和固定相间多次“分配”的过程。色谱过程组分的结构和性质微小差异与固定相作用差异随流动相移动的速度不等差速迁移色谱分离。二、色谱流出曲线和有关概念色谱流出曲线是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线，又称为色谱图。基线是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。基线反映仪器(主要是检测器)的噪音随时间的变化。色谱峰是流出曲线上的突起部分。正常色谱峰、拖尾峰和前延峰对称因子fs(sym

4、metryfactor)：衡量色谱峰的对称性到20页到19页保留时间(retentiontime;tR)：从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔。死时间(t0)：分配系数为零的组分，即不被固定相吸附或溶解的组分的保留时间。调整保留时间()：某组分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解（或不被吸附）的组分在柱中多停留的时间。定性参数1定性参数2保留体积(VR)：从进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时，所需通过色谱柱的流动相体积。死体积(V0)：由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间。固定相颗粒间间隙、导管的容积、检测器内腔容积的总和。定性参数3调整保留体积(adjusted

5、retentionvolume)：由保留体积扣除死体积后的体积相对保留值(r)：两组分的调整保留值之比注意：VR’是定值，tR’与FC成反比定性参数4保留指数(retentionindex；I):在GC中，以正构烷烃系列作为组分相对保留值的标准，用两个保留时间紧邻待测组分的基准物质来标定组分，这个相对值称为保留指数，又称Kovats指数，定义式：z与z+n为正构烷烃对的碳原子数，Z为6，7，8，I为600，700，800定量参数峰高(peakheight；h)：组分在柱后出现浓度极大时的检测信号，即色谱峰顶至基线的距离。峰面积(peakarea；A)：色谱曲线与基线间包围的面积。返回返

6、回柱效参数标准差(standarddeviation；σ)：正态色谱流出曲线上两拐点间距离之半，即0.607倍峰高处的峰宽之半。σ的大小表示组分被带出色谱柱的分散程度。σ越大，组分越分散；反之越集中。半峰宽(W1/2)：峰高一半处的峰宽W1/2=2.355σ峰宽(peakwidth；W)：色谱峰两侧拐点作切线在基线上所截得的距离。W=4σ或W=1.699W1/2总分离效能指标分离度(resolution；R)：又称分辨率。是相邻两色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。分离度设正常峰，W1≈W2=4σ，则R=1.5时，99.7%面积(tR±3σ)被分开，∆tR=6σ，称6σ分离。三、

7、分配系数与色谱分离(一)分配系数和容量因子分配系数(distributioncoefficient；K)是在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度(C)之比。分配系数仅与组分、固定相和流动相的性质及温度（和压力）有关。是组分的特征常数。容量因子(capacityfactor；k)：在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中的质量(m)之比。（摩尔数？）又称为质量分配系数或分配比。分配系数与色谱