甲醇制烯烃用zsm_分子筛的研究进展

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1、化工进展2014年第33卷第10期CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS·2625·进展与述评甲醇制烯烃用ZSM-5分子筛的研究进展潘红艳1，田敏1，何志艳1，花开慧2，林倩3（1贵州大学化学与化工学院，贵州贵阳550025；2贵州省产品质量监督检验院，贵州贵阳550002；3贵州省绿色化工与清洁能源技术重点实验室，贵州贵阳550025）摘要：综述了甲醇制烯烃用ZSM-5分子筛催化剂的研究进展，包括甲醇制低碳烯烃的合成机理、ZSM-5分子筛的结构与酸性对合成

2、低碳烯烃性能的影响以及分子筛的改性。重点探讨了ZSM-5分子筛的改性（如水热处理改性、磷改性、氟改性、硼改性、金属离子改性及其他化学改性）对催化剂表面酸性和孔径、低碳烯烃选择性和催化剂稳定性的影响，指出分子筛孔径/表面酸性的调控和MTO/MTP反应机理的研究是甲醇制低碳烯烃催化剂研究的发展方向。关键词：ZSM-5分子筛;改性;甲醇;低碳烯烃中图分类号：TQ221.2文献标志码：A文章编号：1000–6613（2014）10–2625–09DOI：10.3969/j.issn.1000-6613.

3、2014.10.018AdvancesinresearchonmodifiedZSM-5molecularsievesforconversionofmethanoltoolefinsPANHongyan1，TIANMin1，HEZhiyan1，HUAKaihui2，LINQian3（1SchoolofChemicalEngineering，GuizhouUniversity，Guiyang550025，Guizhou，China；2InstitutionofSupervisionandInspe

4、ctionProductQualityofGuizhouProvince，Guiyang550002，Guizhou，China；3KeyLaboratoryofGuizhouProvinceforGreenChemicalIndustryandCleanEnergyTechnology，Guiyang550025，Guizhou，China）Abstract:Thispapersummarizestherecentdevelopmentsofmethanol-to-olefin(MTO/MTP

5、)conversionoverZSM-5molecularsieves，includingsynthesismechanismofMTO/MTP，influenceofporestructureandsurfaceacidofZSM-5onitscatalyticactivityforMTO/MTPconversion，aswellasmodificationofmolecularsieve.Thereviewfocusesontheeffectofmodificationofmolecular

6、sieveonporesizeandsurfaceacidityofcatalyst，selectivityoflightolefins，aswellasstabilityofcatalyst.Themodificationmethodsincludehydrothermaltreatment，phosphorus，fluorine，boron，metalions，andotherchemicalmodification.Regulationofsurfaceacidandporesizeofc

7、atalyst，andMTO/MTPreactionmechanismareresearchdirectionsinthefutureforthesynthesisofolefinsfrommethanol.Keywords:ZSM-5moleclarsieves;modification;methanol;lightolefins以乙烯、丙烯为代表的低碳烯烃是重要的基础化工原料，长期以来供不应求，传统来源是石油裂解。随着国际原油价格的日益走高，加之我国富煤、缺油、少气的能源现状，促使我国积极探

8、索非石油路线制取低碳烯烃。煤制甲醇[1]、甲醇制烯烃（简称MTO/MTP）的技术路线正迎合了这一发展趋势，煤制甲醇技术成熟，技术核心集中在MTO/MTP工艺。催化剂是MTO/MTP技术实现的关键。ZSM-5分子筛表面富B酸的特性利于甲醇转化[2]，独特的三维交叉直孔道结构和椭圆形孔道结构利于低碳烯收稿日期：2014-03-24；修改稿日期：2014-05-19。基金项目：国家自然科学基金（21366008）、贵州省高层次人才特助经费（TZJF-2011-36）及贵州省基金（黔科合J字[2012