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1、高效毛细管电泳—电导检测拆分联萘酚对映体第l8卷第z期2001年2月应用化学CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYVo1.18No.2Feb.2001高效毛细管电泳一电导检测拆分联萘酚对映体郑一宁谢天尧莫金垣(中山大学化学系广州510275)韦寿莲(广西民族学院化学化工系南宁)摘要以NaOH和#-CD作为运行液,采用高技毛细管电诛一电导检测对联萘酚进行了拆分研究,考察了影响分离和检测效果的宴验参数,并对其拆分机理进行了讨论和验证.结果表明,在选择的最佳宴验条件下,联萘酚对映悻在
2、15min内得到基线分离.经验证对拆分起主要作用的是分子间的氢键作用力.美蕾词高技毛细管电诛,电导检测,联萘酚,手性拆分中图分类号:0657文献标识码:A文章编号:1000—0518(2001)02—0113-04高效毛细管电泳对对映体拆分的研究是目前研究的一个热点.环糊精及其衍生物是毛细管电泳手性分离中应用最多的一种手性试剂,金属螯合物,胆汁盐,皂苷,糖蛋白及冠醚也是毛细管电泳中常用的试剂.联萘酚是功能高分子合成中的重要原料,它的任何一个纯的光学异构体都可作为单体原料来使用,唯独外消旋体不能作为原料.
3、因此它的手性分离有重要的意义.联萘酚的毛细管电泳拆分已有人研究过],但在一般的毛细管电泳检测方法中,其检测器多为光学检稠器.光学检稠器受到毛细管直径小,光程短的限制,给检测带来很多不便,而且设备昂责,装置复杂.电化学检稠则不受上述限制,并且装置简单,方便易行.毛细管电泳电化学检稠在对映体拆分方面研究较少口],电导检测还未见报道.本文首次用毛细管电泳一电导检测法,在NaOH-3-环糊精的运行液中,对联萘酚进行了拆分研究,同时对其拆分机理进行了讨论和验证.1实验部分1.1主要仪器和试剂毛细管电泳高压源(CZ
4、E30PNIO/MCN,Z2型,美国SpellmanHighVoltageElectronicsCorporation,PlainviewN.Y.).电导率仪DDS—nA型(上海第二分析仪器厂,经改装),毛细管电泳数据工作站(CES98中山大学化学系).石英毛细管(65am×75,umi.d.,河北永年光导纤维厂).毛细管电泳装置见参考文献[9].环糊精(CD,陕西佳县生物化学公司),用去离子水重结晶,经ll0℃真空干燥12h后使用.R及s型联萘酚由本系有机合成组提供,为多次提纯品,实验时外消旋体以1×
5、10mol/L的浓度进样.其余试剂为分析纯,二次蒸馏水.1.2甲基化cD的台成量取25mL水置于三口瓶中,搅拌,加人2.5gCD,待其完全溶解后,将水浴加热至70℃.在N:气保护下,滴加50mL硫酸二甲酯,17mL30的NaOH.在此温度下搅拌1h后,升温到100℃,继续反应0.5h,停止反应.趁热干过滤,除去硫酸钠晶体,溶液过阳离子柱,除去过量的钠离子.1.3实验方法连接好毛细管电泳仪和检测装置,毛细管柱在使用前依次用0.1mol/LNaOH,蒸馏水和运行液各冲洗约5min.检测电极用超声波进行冲洗,
6、更换运行液或每进样4次后也需按上述步骤清洗毛细管和电极.采用重力进样方式,进样高度差为2Oam,时间为10s,电导率仪的输出信号经数据工作站采集到微机中进行实时数据处理,图形显示和数据文件存储.实验在恒温(25_c),恒湿(相对湿度65)的实验条件下进行.2001—04—04收穑.200109—20修回国家自然科学基垒(29675033)~1广东省自然科学基垒(00l237)资助项目通讯联系^:奠垒垣,男,1934年生,缸授,博士生导师;Email:resmjy@zsu.edu.cn;主要从事电分析化学
7、方面的研究114应用化学第18卷2结果与讨论2.1电泳条件对分离的影响2.1.1卢_CD浓度的影响在中性或弱碱性的条件下卢_CD发生电离的倾向较弱,只能和中性物质一起流出,因此本文采用在强碱性的条件下对CD的浓度进行考察.手性试剂的浓度是影响分离的一个重要因素.浓度的选择与它和待测物形成的包络物的络合常数有关,络合常数越大,所需手性试剂浓度越低;反之则越高.手性试剂的浓度过低,对映体的分离效果差;手性试剂浓度太高,影响缓冲液的电渗流,溶液中各物种的电泳淌度也发生改变,从而影响分离度.在16mmol/LN
8、aOH介质中,改变p-CD的浓度(0～16mmol/L)考察R,S一联萘酚手性分离情况.当卢_CD的浓度小于10mmol/L时,对映体得不到有效的分离;当CD的浓度大于10mmol/L时,R一联萘酚与S一联萘酚逐渐得到了基线分离;当I9一CD的浓度超过16mmol/L时.两对映体的分离情况变差,并且随着p-CD浓度的增加出峰时间逐渐拖后.所以,在本实验中选择cD的浓度为12mmol/L.2.1.2NaOH浓度的影响NaOH浓度对分离也产生了
