仪器分析复习提纲

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1、仪器分析复习提纲第一章绪论1．了解仪器分析的作用、特点，2．了解仪器分析的分类，3．了解仪器分析的发展趋势。第二章电化学分析法1．了解电化学分析法基础，2．掌握电位分析法基本原理，3．了解膜电位、离子选择性电极工作原理，4．掌握离子选择性电极定量测试方法及其影响因素，5．掌握电位滴定原理及计算方法，6．熟练掌握酸度计的使用方法，7．了解自动电位滴定。重点和难点：能斯特公式，膜电位、离子选择性电极工作原理，离子选择性电极定量测试方法，离子选择性电极测试法的影响因素及其克服方法，滴定终点指示方法，酸度计的使用方法2-1绪论能斯特公式——电极电位与被测离

2、子活度的关系对于电极反应Ox+ne→Red，其电极电位符合公式Nernst公式，即：Ψ=Ψ0Ox/Red+RT/nFln(αOx/αRed)，式中:各项意义电极的种类（1）指示电极（2）参比电极（3）工作电极（4）辅助电极2-2电位分析法1．直接电位法（电位测定法）：通过对电动势的测量直接定量被测物浓度（活度）。2．电位滴定法：利用电极电位的突变来确定滴定反应的终点的测试方法，称电位滴定法。1膜电位与离子选择性电极离子选择性电极：对某种特定离子产生选择性响应的一种化学敏感器。膜电位、离子选择性电极的测定原理ΔΨM=K+2.303RT/F·lgαH+

3、，试ΔΨM=K-2.303RT/F·pH试由上式可看出，若温度一定，玻璃电极的膜电位与试液的PH成线性关系。与玻璃电极类似，各种离子选择性电极的膜电位也遵循能斯特公式ΔΨM=K±2.303RT/nF·lnα由此可知，在一定条件下（T、P恒定），离子选择性电极膜电位和待测离子的活度的对数是线性关系。离子选择性电极的选择性设i为某待测离子，j为共存干扰离子，ni，nj分别为i离子和j离子的电荷转移数，则ΨM=K±RT/niFln[αi+ki,j(αj)ni/nj]ki,j为j离子对i离子的选择系数，ki,j越小，则电极对i离子的选择性越高，即j离子干扰

4、小，通过选择系数可估算某种干扰离子对测定造成误差。%相对误差=ki,j×（αj）ni/nj/αI×100%离子选择性电极测试方法、影响因素一、溶液pH测定pH试=pH标+(E-E标)F/2.303RT二、其它离子的测试原理、测试方法1．测试原理同pH测量相似，但通常以甘汞电极为负极，离子选择性为正极有：E=K±2.303RT/nFlgα-Ψ甘汞E=K,±2.303RT/nFlgα若T、P不变，则K,为常数，故E～lgα呈线性关系，若测得E即可求得α。2．测试方法ⅰ）标准曲线法缺点：适合于离子强度小或样品简单的测试，采用加入TISAB或标准加入法测定

5、可克服。ⅱ）标准加入法Cx=CsVs/V0（10ΔE/s-1）-1优点：只需一种标准溶液，可减少离子强度变化引起的误差（γ恒定）。ⅲ）作图法（连续标准加入法）三、影响离子选择性电极测试法因素1．电动势测量误差%相对误差=nΔE/0.02568=38.9nΔE(V)=0.0389nΔE(mV)ⅰ）n越大，相对误差增大，故一价离子误差最小，二、三价误差大。ⅱ）ΔE越大，%相对误差越大。2．干扰离子影响ⅰ）有膜电位产生%相对误差=ki,j*αi（ni/nj）*100/αjⅱ）与测量离子起化学反应例测定F-存Al3+，会形成[AlF6]3-，须掩蔽或分离A

6、l3+3．pH的影响ⅰ）对膜有影响ⅱ）与待测离子起化学反应用TISAB溶液可克服pH的影响4．温度的影响E=K±SlgαK和S均与温度有关，用温度补偿装置可消除温度的影响。5．浓度的影响低于极限值，响应时间升高，误差增大。6．响应时间的影响7．迟滞效应：测定前接触试液引起。电位滴定法一、原理滴定过程中，接近等当点时，被滴定的物质浓度发生突变，由此，引起指示电极的电极电位突变，导致电池电动势突变，从而指示终点。二、特点：1．准确度较电位测量法高，相对误差可≤0.2%。2．可用于浑浊或有色溶液体系。3．可用于非水体系（有机物测定）。4．可连续和自动化，

7、适用于微量分析。三、缺点：到达平衡时间长，操作费时。四、确定终点的方法1．滴定曲线法（E-V曲线法）以E为纵坐标，滴定剂体积V作横坐标，绘E-V曲线，E-V曲线上的拐点即为等当点。2．一级微商法ΔE/ΔV（ΔE/ΔV～V曲线法）ΔE/ΔV～V曲线的顶点为等当点。3．二级微商法Δ2E/ΔV2（Δ2E/ΔV2～V曲线法）Δ2E/ΔV2=0的点为等当点。五、电位滴定法的应用1．酸碱反应：PH玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，或用复合电极。2．氧化-还原反应：Pt电极为指示电极，甘汞电极为参比电极。3．沉淀反应4．络合反应：可克服共存杂质离子对所用的

8、指示剂的封密、僵化作用。2-3电重量法与库仑分析法1.掌握电重量法与库仑分析法基本原理，2.掌握控制电位库仑法，3.掌握恒