第十章 配位化合物

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1、第十章配位化合物第十章配位化合物1．无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3?6NH3及CrCl3?5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无NH3味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。答：第一种：[Cr(NH3)6]Cl3离子的电荷数3+：即[Cr(NH3)6]3+，Cr(Ⅲ)，三氯化六氨合铬（Ⅲ）。　　第二种：[CrCl(NH3)5]2+,

2、Cr(Ⅲ),二氯化一氯?五氨合铬（Ⅲ）。2．命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。（1）[Co(NH3)6]Cl2（2）K2[PtCl6]（3）Na2[SiF6]（4）[CoCl(NH3)5]Cl2（5）[Co(en)3]Cl3（6）[CoCl(NO2)(NH3)4]+答：命名中心离子氧化数配位体配位数(1)二氯化六氨合钴(Ⅱ)+2NH36(2)六氯合铂(Ⅳ)酸钾+4Cl-6(3)六氟合硅(Ⅳ)酸钠+4F-6(4)二氯化一氯?五氨合钴(Ⅲ)+3Cl-,NH36(5)三氯化三（乙二胺）合钴(Ⅲ)+3En6(6)一氯?一硝基?四氨合钴(Ⅲ)配离子

3、+3Cl-,NO2-,NH363．写出下列配合物的化学式（1）二硫代硫酸合银（Ⅰ）酸钠（2）三硝基三氨合钴（Ⅲ）（3）氯化二氯三氨一水合钴（Ⅲ）（4）二氯二羟基二氨合铂（Ⅳ）（5）硫酸一氯一氨二（乙二胺）合铬（Ⅲ）（6）二氯一草酸根一（乙二胺）合铁（Ⅲ）离子答：(1)Na3[Ag(S2O3)2](2)[Co(NO2)3(NH3)3](3)[CoCl2(NH3)3(HO2)]Cl(4)[PtCl2(NH3)2(OH)2](5)[CrCl(NH3)(en)2]SO4(6)[FeCl2(C2O4)(en)]-4．根据价键理论指出下列配离子的成键情况和空间构型(1)[

4、Fe(CN)6]3-(2)[FeF6]3-(3)[CrCl(H2O)5]2+(4)[Ni(CN)4]2-答：（1）d2sp3杂化轨道成键，八面体。（2）sp3d2杂化轨道成键，八面体。　（3）sp3d2杂化轨道成键，八面体。（4）dsp2杂化轨道成键，平面正方形。5．根据实验测得的有效磁矩，试确定下列配合物是内轨型或外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之（1）[Mn(SCN)6]4-μ=6.1B.M.（2）[Mn(CN)6]4-μ=1.8B.M.（3）[Co(NO2)6]3-μ=0B.M.（4）[Co(SCN)4]2-μ=4.3B.M.（5）K3[FeF

5、6]μ=5.9B.M.（6）K3[Fe(CN)6]μ=2.3B.M.答：（1）有五个成单电子，外轨型配合物。[Mn(SCN)6]4-3d54s4p4d↑↑↑↑↑????????????sp3d2杂化成键（2）有一个成单电子，内轨型配合物。[Mn(CN)6]4-3d4s4p????↑????????????d2sp3杂化成键（3）无成单电子，内轨型配合物。[Co(NO2)6]3-3d4s4p　　　　　??????????????????d2sp3杂化成键（4）有三个成单电子，外轨型配合物。[Co(SCN)4]2-3d4s4p4d　　　　　????↑↑↑?????

6、???????sp3d2杂化成键（5）有五个成单电子，外轨型配合物。K3[FeF6]3d54s4p4d　　　　↑↑↑↑↑????????????sp3d2杂化成键（6）有一个成单电子，内轨型配合物。K3[Fe(CN)6]3d4s4p　　　　　????↑????????????d2sp3杂化成键6．已知一些铂金属配合物，如cis―PtCl4(NH3)2、cis―PtCl2(NH3)2和cis―PtCl2(en)可以作为活性抗癌剂（所有反式异构体均无抗癌活性），实验测得它们都是逆磁性物质。试用价键理论画出这些配合物的杂化轨道图，它们是内轨型还是外轨型配合物？各采用

7、哪种类型的杂化轨道成键？答：铂Pt5d96s1Pt4+5d6cis―PtCl4(NH3)25d6s6p　　　　　　??????????????????d2sp3杂化成键无成单电子，逆磁性，内轨型配合物。cis―PtCl2(NH3)2和cis―PtCl2(en)Pt2+5d86s6p????????????????dsp2杂化成键，无成单电子，逆磁性，内轨型配合物。7．已知[PtCl4]2-为平面正方形结构，[HgI4]2-为四面体结构，画出它们的电子分布情况并指出它们采用哪种杂化轨道成键？答：[PtCl4]2-dsp2杂化成键　　　　　　　　　5d86s6p?

8、???????????????内轨型配