固相微萃取／gc／ecd直接测定水中的三种氯酚论文

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1、固相微萃取／GC／ECD直接测定水中的三种氯酚论文摘要：研究了运用固相微萃取／GC／ECD直接萃取溅定水中的三种氯酚的方法，得到了分析三种氯酚的SHE最佳萃取条件；选取聚丙烯酸酯(PA)萃取头，水溶液调pH=2，并用NaCl饱和，室温下在持续磁力搅拌下直接萃取40min，纤维萃取头在260℃脱附5min。所建立的方法适于快速、方便地测定水中三种氯酚，无须浓缩和预处理。关键词：固相微萃取GC／ECD氯酚水1引言固相微萃取(solidphasemicroextraction，SPME)123是九十年代发展起来的一种快

2、速、省时、高效、操作简便的样品前处理技术。它克服了以往预处理方祛的诸多不足.freel膜厚的聚丙烯酸酯固相涂层针头)2，4-二氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚、五氯苯酚色谱纯晶(购于PureChemicalAnalysisLt.Co.)；0.2mol.L-1HCI：氯化钠(分析纯)；甲醇(色谱纯)；无酚水(500ml蒸馏水加入5ml10％的NaOH和少量KMn04加热蒸馏，取馏出液。)2.2色谱条件色谱柱：HP公司HP-5MS31m×0.32mm×0.25μm石英毛细管柱；进样口温度：260℃；柱温：60℃(4min

3、)—260℃(3min)，升温速率8℃／min；ECD检测器温度：280℃；载气流速：高纯氮，3.3ml／min；无分流进样。2.3固相微萃取条件与过程在100ml容量瓶中预先加入6.5ml0.2mol.L-1的HCl，再加入定量的氯酚标准溶液，并用无酚水稀释至刻度。取10ml(总容积约为12ml)洁净顶空瓶(带铝封盖和内衬聚四氟乙烯膜的密封垫)，加入过量固体NaCl(约4g)和磁力棒，再加入配制好的标准待测样品10.0ml，立即加盖密封压紧，将顶空瓶置于磁力搅拌仪上，启动搅拌，然后在常温下从瓶盖上方直接插入针管

4、(注意针管套不要接触瓶内液面)，推下手柄活塞杆，使萃取头完全浸入溶液中，保持40min。萃取时间到达后，取出针管，立即插入气相色谱进样口进行热解析5min。3结果与讨论3.1测定结果(见图1，图2)3.2萃取涂层的选择目前应用较多的三种多聚物涂层百非极性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和极性的聚丙烯酸酯(PA)或聚乙二醇（PEG)4。PDMS涂层通常用于非极性化合物的分析，PA涂层通常用于中极性化合物的分析，我们比较了同一氯酚混标样在PDMS和PA两种不同萃取头作用下的测定结果(见图3)，结果表明PA萃—取头对酚类的

5、萃取效果更好9。3.3萃取平衡时间对萃取量的影响由于待测物分子从溶液中向固相涂层的传质速度比较慢3，所以直接萃取要求的时间要相对长一些。表1所示为三种氯酚在不同萃取时间下萃取量的影响。实验表明，平衡时间越长，SPME萃取量越大，40min以后萃取量基本上不随时间的延长而增大，表明萃取过程达到了平衡，故本实验取平衡时间为40min。表１萃取平衡时间对萃取量的影响曲线Table1Effectofbalancetimeonextraction单位：mv·s10min20min30min40min50minDCP18.1

6、28303131.5TCP2435394040PCP304965.468683.4酸度对萃取量的影响三种氯酚均属于弱酸，其离解常数pka如下：2，4-DCP(pka=7.85)，2，4，6-TCP(pka=7.42)，PCP(pka=4.74)，在pH为中性的溶液中，氯酚都有离解，能形成离子状态，不利于萃取。降低pH值，能使它们的电离受到抑制，以保持氯酚的分子状态，使其在固相涂层上有更大的亲和力，从而增加萃取量，同时也提高了回收率。文献10中反映，当pH低于2时，萃取平衡时间将大大延长，pH=1时，PCP甚至在4

7、h后才能达到平衡，考虑到实际应用，实验中我们测定了同一氯酚混标样在pH=2至pH=6值时的萃取效果(见图4)，结果表明，pH值取2时，三种氯酚的萃取效果最佳。3.5盐加入量对萃取量的影响向待测样品中加入一定量的盐类，能产生所谓的“盐析”效应，可以降低氯酚在水中的溶解度，迫使氯酚进入SPME固相涂层中11。实验中，加入饱和的NaCl能明显提高氯酚的萃取量(见表2)。然而，PCP属于例外，因为它的离解常数(pka=4.74)相对较高，中性溶液中其分子状态较少，以离子状态为主2，当加入N幻后，由于溶液的离子强度增加，加

8、速了PCP的高解反而使萃取量降低。当加NaCl的同时调节溶液的酸度(pH=2)时，PCP的离解降低，又能使PCP的萃取量恢复至未加NaCI的水平。实验表明，投加饱和NaCl应与调节溶液pH值同时采用方能保证三种氯酚的萃取量的提高。表2盐效应对萃取量的影响Table2salteffectonSPMEanalysisDCPTCPPCP不加NaCl181626加入饱和NaCl2