上海石化汽油选择性加氢脱硫工艺（RSDS）的应用.doc

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1、汽油选择性加氢脱硫工艺（RSDS-Ⅱ）的应用屈建新（中国石化上海石油化工股份有限公司上海）摘要：第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术(简称RSDS-Ⅱ技术)在上海石油化工股份有限公司进行了工业应用。标定结果表明，RSDS-II技术具有非常好的脱硫选择性，在深度脱硫条件下辛烷值损失小，完全可以满足生产欧IV/沪IV（S<50μg/g）清洁汽油的需要。本文还就生产中遇到的问题进行了探讨，并制定了相应的措施。关键词：催化裂化汽油加氢脱硫应用1引言为了降低汽车尾气排放以保护环境和人类健康，世界各国的车用汽油质量标准越来越严格，其中硫含量和烯烃含量降幅最大。汽油质量标

2、准的不断升级，使炼油企业的汽油生产技术和工艺面临着越来越严峻的挑战。上海石化的成品汽油中催化裂化汽油占60%以上，重整汽油约占10%，加氢裂化汽油约占13%，其他为汽油高辛烷值调和组分如甲苯、二甲苯、甲基叔丁基醚等，有时还调和少量直馏汽油。上海石化催化裂化稳定汽油的烯烃含量在40v%～50v%、硫含量400～500mg/g，而其他的汽油调和组分中的硫和烯烃含量均很低。由于上海石化所产的催化裂化汽油中部分烯烃被抽提出来作为化工用料，调和汽油中的烯烃含量能够满足要求，因此，上海石化汽油质量升级的关键是降低催化裂化汽油中的硫含量。2003年上海石化采用石油化工科学

3、研究院（RIPP）开发的第一代催化裂化汽油选择性加氢脱硫（RSDS-Ⅰ）技术进行FCC汽油脱硫。标定结果表明，在催化裂化汽油烯烃体积分数约50%的情况下，RSDS汽油产品脱硫率为79.7%时（生产硫含量小于150mg/g的汽油为目的），RON损失0.9个单位；RSDS汽油产品脱硫率为91.8%时（生产硫含量小于50mg/g的汽油为目的），RON损失1.9个单位[1]。该工艺为上海石化满足2005年后汽油硫含量小于150mg/g的标准提供了技术保证。2010年世博会在上海举行，上海市提出绿色世博的理念，要求车用汽油的硫含量在2010年前达到50mg/g以下。这

4、意味着，上海石化的FCC汽油的脱硫率要达到90%以上，如果继续采用RSDS-Ⅰ技术，虽然可以达到目的，但汽油辛烷值的损失也要达到1.9个单位，经济效益受到很大的影响。因此，上海石化应用新的FCC汽油选择性加氢脱硫技术（RSDS-Ⅱ），达到了深度脱硫，同时降低辛烷值损失的目的。2工艺流程和催化剂上海石化50万吨/年RSDS-Ⅱ装置的原则流程见图1。来自催化裂化汽油稳定塔塔底的催化裂化汽油（以下简称FCC汽油原料）在分馏塔中被切割为轻馏分（LCN）和重馏分（HCN），轻馏分进入汽油脱硫醇装置进行碱抽提脱硫醇，重馏分进入加氢单元进行选择性加氢脱硫，然后抽提硫醇后的

5、轻馏分和加氢后的重馏分再混合进入固定床氧化脱硫醇装置，产品称为RSDS-Ⅱ汽油。RSDS-Ⅱ装置加氢反应部分采用石科院开发的RSDS-21、RSDS-22催化剂（主催化剂）。与RSDS-I比较，RSDS-Ⅱ在脱硫反应器前增加选择性脱二烯烃反应器（内装RGO-2保护剂）以保证长周期运转。RGO-2、RSDS-21和RSDS-2的主要物化指标见表1。图1RSDS-II装置原则流程图注：除选择性加氢脱硫单元为新建外，其余均利用RSDS-I已有的流程。表1保护剂和主催化剂的理化指标RGO-2RSDS-21RSDS-22化学组成，%NiO≮2.5CoO-≮3.5≮3.

6、5MoO3≮5.0≮11.0≮11.0载体氧化铝氧化铝氧化铝物理性质比表面/m2.g-1≮170≮100≮100孔体积/mL.g-1≮0.50≮0.40≮0.35强度/N.mm-1≮12≮14≮25N/粒规格(直径)/mm3.41.42～4形状三叶草碟形球形堆密度/g.cm-30.5～0.550.55～0.650.75～0.853RSDS-Ⅱ技术在上海石化的运用3.1开车情况上海石化RSDS-II装置的重汽油（HCN）加氢单元于2009年8月建成中交，经过催化剂装填、催化剂干燥、催化剂预硫化、初活稳定、切换进料等过程，10月3日投入HCN，当日产出硫含量小于

7、50μg/g、满足国IV标准的汽油，装置开工取得圆满成功。表2重汽油（HCN）加氢工艺条件时间10月5日8:0010月6日9:00进料量/t.h-131.836.2体积空速(主剂)/h-13.023.44第一反应器入口压力/MPa2.072.06反应器入口温度/℃180179反应器出口温度/℃180181反应器入口氢油体积比720590温升/℃02第二反应器入口压力/MPa1.901.88反应器入口温度/℃251250反应器出口温度/℃284283平均反应温度/℃267266温升/℃3333补充氢/Nm3.h-114201574循环氢/Nm3.h-13663

8、234625循环氢中H2S浓度(脱硫化氢后)/μL.