第十二章 醛和酮 ppt课件.ppt

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1、第十二章醛和酮(一)醛和酮的命名(二)醛和酮的结构(三)醛和酮的制法(自学)(四)醛和酮的物理性质(五)醛和酮的化学性质(一)醛和酮的分类和命名①根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族，芳香族；饱和，不饱和；②根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛酮，二元醛酮等；③根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为：单酮，混酮。分类命名(1)普通命名法CHO苯甲醛C-CH3O苯乙酮C-O二苯甲酮CH3CH2CH2CHO正丁醛(2)系统命名法CH3CH=CHCHO2-丁烯醛CH3C-CH2-CCH3OO戊二酮2,4-(巴豆醛)1234(二)醛

2、和酮的结构羰基的结构：COsp杂化2CO(三)醛和酮的制法(自学）醇的氧化或脱氢(2)羰基合成*(3)同碳二卤化物水解(4)羧酸衍生物的还原(5)芳烃的氧化(6)芳环上的酰基化(四)醛和酮的物理性质物态：CH2O为气体；C2－C12醛酮为液体；C13以上醛酮为固体。沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。原因:醛、酮分子间不能形成氢键；醛、酮的偶极矩大于醚,溶解度：低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。因为醛、酮都可与水形成氢键：C=O（R‘）HRH-OHIR光谱：νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰

3、）；丙酮的νC＝O为1715cm-1;乙醛的νC＝O为1730cm-1,νC－H（醛）：2720cm-1（中等尖峰）(五)醛和酮的化学性质(1)羰基的亲核加成(甲)与氢氰加成(乙)与亚硫酸氢钠加成(丙)与醇加成(丁)与金属有机试剂加成(戊)与氨的衍生物加成缩合(2)α-氢原子的反应(甲)卤化反应(乙)缩合反应(3)氧化和还原(甲)氧化反应(乙)还原反应(丙)Cannizzaro反应(岐化反应)(五)醛和酮的化学性质羰基的亲核加成从的结构考虑：有双键，可以加成；稳定性：所以亲核试剂首先进攻！即发生亲核加成反应，其通式为：由CN－（亲

4、核试剂）首先进攻，就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成。(甲)与氢氰酸加成机理：反应活性:①HCHO＞CH3CHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr 即：醛的活性大于酮；脂肪族大于芳香族。②p-NO2-C6H4-CHO＞ArCHO＞p-CH3-C6H4-CHO③例外：C6H5COCH3＞(CH3)3CCOC(CH3)3(后者的空间位阻大)反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。水解、酯化、脱水同时进行用途：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。(乙)与亚硫酸氢钠加成反应范围：所有的醛、脂肪族甲

5、基酮、八个碳以下的环酮。反应活性：醛＞酮、脂肪族＞芳香族用途：A.鉴别醛酮：B.分离提纯醛酮：CH2CHO饱和NaHSO3白CH2CHSO3NaOHH+orOH-过滤CH2CHO例：C-CH3OC-CH3O(丙)与醇加成醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛。酮只能与二元醇生成环状缩醛.醛加醇容易，酮难。反应机理：快H+R-C+H-OR'R'OHR-CH-OR'OH2+-H2O+H2OR-CH-OR'H+OR'-H+R-CH-OR'OR'缩醛缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇，制备缩醛时必须用干燥的HC

6、l气体，体系中不能含水。用途：a.保护醛基：b.制造“维尼纶”：(丁)与金属有机试剂RMgX加成RMgX与甲醛、环氧乙烷反应，水解后得到1°醇；RMgX与其它醛反应，水解后得到2°醇；RMgX与酮反应，水解后得到3°醇。加RMgX用途：制1°、2°、3°醇。(戊)与氨的衍生物加成缩合所有的醛、酮都能与NH3反应，但产物不稳定；而与NH3的衍生物反应的产物是稳定的。反应为加成－缩合反应：简单记忆方法实例：6CH2O+4NH3(CH2)6N4+6H2O六亚甲基四胺（乌洛托品）(2)α-氢原子的反应的作用：a.亲核加成的场所；b.使α－H

7、酸性增加：在碱性条件下，α－H更容易掉下来，所以α－H的反应更容易在碱性介质中进行。(1)酸催化下是加速形成烯醇，进行的卤代反应停留在一元取代阶段。机理：(甲)卤化反应(2)碱催化下进行的卤代反应速度更快，多元取代：卤仿反应——含有CH3CO－的醛、酮在碱性介质中与卤素作用，最后生成卤仿的反应。CH3CH(OH)-亦然。CHI3黄色沉淀讨论：①α－C上只有两个H的醛、酮不起卤仿反应，只有乙醛和甲基酮才能起卤仿反应。②乙醇及可被氧化成甲基酮的醇也能起卤仿反应：CH3-C-ROCH3-CH-R+NaOXOHNaOXRCOONa+CHX3

8、(H)(H)(H)③卤仿反应的用途：a.鉴别：CHI3黄色沉淀b.合成：制备不易得到的羧酸类化合物注：鉴别用NaOI，现象明显；合成用NaOCl,氧化性强，价格低廉。(乙)缩合反应有α－H的醛在稀碱中进行羟醛缩合。酮的羟醛缩合反应较难