天然药物化学 第五章 醌类化合物ppt课件.ppt

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1、第五章蒽醌类化合物吉林医药学院药物化学教研室定义：是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这种结构的天然有机化合物。第一节醌类化合物的结构类型分布：由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。一．苯醌类苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上分为对苯醌和邻苯醌。天然存在的苯醌化合物多为对苯醌的衍生物。对苯醌邻苯醌（结构不稳定）第一节醌类化合物的结构类型分布：由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（

2、-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。分布：一．苯醌类苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上分为对苯醌和邻苯醌。天然存在的苯醌化合物多为对苯醌的衍生

3、物。常见的取代基为OH，OMeMe和烷基等。对苯醌邻苯醌（结构不稳定）二．萘醌类萘醌类（naphthoquinones）从结构上可以分成三种类型α-(1，4)、β-(1，2)及amphi-(2，6)，但从天然物中得到的均为α-萘醌类。α-(1，4)萘醌β-(1，2)萘醌amphi-(2，6)萘醌天然菲醌（phenanthraquinone）有邻醌和对醌两种类型。三．菲醌类邻菲醌（Ⅰ）对菲醌邻菲醌（Ⅱ）从丹参根中提取得到的丹参醌类成分具有抗菌及扩张冠状动脉的作用。丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可增加冠脉流量。临床上治疗冠

4、心病、心肌梗塞。丹参醌ⅡAR1=CH3R2=H丹参醌ⅡBR1=CH2OHR2=H羟基丹参醌ⅡAR1=CH3R2=OH丹参酸甲酯R1=COOCH3R2=H丹参新醌甲R=CH(CH3)CH2OH丹参新醌乙R=CH(CH3)2丹参新醌丙R=CH3四．蒽醌类(anthraquinones)蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化

5、合物的结构也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成苷，或以游离态存在。蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚物。1,4,5,8位---α位2,3,6,7位---β位9.10位－meso位（中位）天然界存在的蒽醌类成分多为蒽醌的羟基、羟甲基、甲氧基、羧基衍生物。根据羟基在蒽醌母核上的分布状况不同，可分为两类：1．大黄素型（一）蒽醌衍生物羟基分布在两

6、侧的苯环上，多数化合物呈黄色。大黄、首乌、虎杖中的主要蒽醌衍生物多数属于大黄素型。R1=CH3R2=H大黄酚R1=CH3R2=OH大黄素R1=CH3R2=OCH3大黄素甲醚R1=HR2=CH2OH芦荟大黄素R1=HR2=COOH大黄酸1．大黄素型（一）蒽醌衍生物大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成苷类。有单糖苷，双糖苷。一般结合位置在1位、8位与3位。（一）蒽醌衍生物大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷glcH大黄酚-1-O-β-D-葡萄糖苷Hglc分子中的羟基分布在一侧的苯环

7、上。化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色，种类较少。R1=OHR2=R3=H茜草素R1=OHR2=HR3=OH羟基茜草素2．茜草素型（一）蒽醌衍生物茜草中还含有木糖和葡萄糖的蒽醌苷类化合物，有单糖苷和双糖苷。（二）蒽酚或蒽酮衍生物（二）蒽酚或蒽酮衍生物氧化蒽酚衍生物蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚。氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易还原为蒽酮（或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。（二）蒽酚或蒽酮衍生物蒽酚蒽酮蒽酚（或

8、蒽酮）的羟基衍生物一般存在于新鲜植物中（如在新鲜大黄中可以得到），但随着贮存的时间，该成分缓缓被氧化转为蒽醌类成分。蒽酚类衍生物以游离和结合成苷的两种形式存在。meso-位上羟基与糖结合成的苷性质比较稳定，只有水解成苷元后才能容易被氧化。羟基蒽酚类具有杀灭真菌作用，临床上用于治疗疥癣等皮肤病，如柯桠素。（二）蒽酚或蒽酮衍生物这类可以看成是两个分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物