天然药物化学 第四章 醌类化合物ppt课件.ppt

《天然药物化学 第四章 醌类化合物ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性第一节醌类化合物结构类型定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。天然产物中一类具有醌式结构的化学成分。分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。■是许多天然药物如:大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。■醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有

2、抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。第一节结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、苯醌类(benzoquinones)邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如：一、苯醌类(benzoquinones)橙红色结晶驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症一、苯醌类(benzoquinones)对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重

3、要的电子传递媒介作用。一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物二、萘醌类(naphthoquinones)从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物三、菲醌类(phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成分（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2

4、.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物四、蒽醌类(anthraquinones)位——1，4，5，8位——2，3，6，7meso（中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物四、蒽醌类(anthraquinones)(一)蒽醌衍生物单蒽核类1.蒽醌及其苷类根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲

5、醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物四、蒽醌类(anthraquinones)(二)蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物四、蒽醌类(anthraquinones)(二)二蒽酮类衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。如：番泻叶中致泻

6、的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性一、物理性质（一）性状颜色——无Ar-OH近乎于无色助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等多为有色晶体存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。二、理化性质（一）物理性质（二）升华性游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。挥发性小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。一、物理性质（三）溶解度H2OMeOH

7、EtOHEt2OCHCl3游离醌—++++成苷+（热）++——二、化学性质（一）酸性Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异二、化学性质（一）酸性以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH>2个以上-OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH————————可用于提取分离——————————二、化学性质（二）颜色反应1.Feigl反应二、化学性质试验：二、化学性质2.无色亚甲蓝显色

8、试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌二、化学性质3.碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应。反应机理如下：(保恩特莱格反应)3.碱性条件下的显色反应化学性质3.碱性条件下的显色反应4.与活性次甲基试剂反应（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌——区别于蒽醌苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，而