第五章苯丙素类化合物ppt课件.ppt

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1、第五章苯丙素类化合物教学要求教学内容本章练习教学参考教学要求【课　　时】本章教学学时大致为4～6学时。　　【教学目的】1掌握香豆素基本母核的结构特征和类型；性状和溶解性；香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。2掌握香豆素的提取分离方法；香豆素的物理性质、显色反应及应用。3掌握秦皮、五味子中所含主要化合物的基本结构特征。4熟悉简单香豆素的1HNMR谱特征。5熟悉木脂素的物理性质。6了解补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型。【学习要点】这章的结构分类比较简单，但要注意这类成分的鉴别反应没有专属反应，所有的鉴别反应都是鉴别分子

2、中的各类官能团。重点掌握香豆素的结构特征和类型；香豆素的性质及溶解性；香豆素内酯性质和碱水解反应；香豆素的提取分离。第五章苯丙素类化合物苯丙素类(phenylpropanoids)是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类，广泛存在于植物界。苯丙素类化合物包括简单苯丙素类、香豆素、木脂素、木质素和黄酮类，涵盖了众多的天然芳香族化合物。本章介绍香豆素和木脂素。第一节香豆素香豆素(coumarin)又称香豆精，因最早从豆科植物香豆中提得并且有香味而得名。广泛分布于伞形科、芸香科、豆科、菊科、兰科、木犀科、茄科

3、、瑞香科等植物中。在很多领域如医药、食品、化妆品等成为重要的原料，其中许多化合物具有各种生物活性，在医药、生物等领域有广阔的应用前景。一、结构与分类香豆素从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成的内酯，基本母核为苯并α-吡喃酮。香豆素按结构分为（一）简单香豆素——只在苯环上有取代基的（二）呋喃香豆素——线型（6、7～）；角型（7、8～）（三）吡喃香豆素——线型（6、7～）；角型（7、8～）（四）其他香豆素——α－吡喃酮环上有取代基的（一）简单香豆素类基本结构即苯并α-吡喃酮。苯环上常见羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基

4、等取代基。伞形花内酯七叶内酯R=H滨蒿内酯七叶苷R=glc（二）呋喃香豆素类基本结构为香豆素母核苯环与呋喃环稠合，根据稠合位置可分为线型与角型。1．6,7-呋喃香豆素（线型）C6、C7位与呋喃环稠合（6位异戊烯基与7位羟基环合，降解失去三个碳原子）的衍生物，称为线型。补骨脂内酯花椒毒内酯紫花前胡内酯2．7,8-呋喃香豆素（角型）C7、C8位与呋喃环稠合（8位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物，称为角型。异补骨脂内酯茴芹内酯异佛手内酯（三）吡喃香豆素类基本结构为香豆素母核苯环与吡喃环稠合，也分为线型和角型。1．6,7-吡喃香

5、豆素（线型）C6、C7位与吡喃环稠合（6位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物。花椒内酯美花椒内酯2．7,8-吡喃香豆素（角型）C7、C8位与吡喃环稠合（8位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物。邪蒿内酯黄曲霉素B1（四）其他香豆素类具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)属双香豆素类；茵陈炔(capillone)属异香豆素类。紫苜蓿酚茵陈炔二、理化性质（一）性状（二）溶解性（三）内酯的碱水解（一）性状游离香豆素类成分大多为无色至淡黄色结晶状的固体，有比较敏锐的熔点。分子量小的游离香豆素多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，

6、并能升华。香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，多数无香味和挥发性，也不能升华。（二）溶解性游离香豆素类溶于有机溶剂，如氯仿、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇等。也能溶于沸水，但不溶于冷水。香豆素苷类易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。（三）内酯的碱水解香豆素类化合物分子中具α,β-不饱和内酯结构，具有内酯化合物的通性。如在稀碱性条件下加热可水解开环，生成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐。酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结构。与碱液长时间加热，顺式邻羟基桂皮酸盐则发生双键构型的异构化，转变为稳定的反式邻羟基

7、桂皮酸盐，此时，再经酸化也不能环合为内酯。顺式邻羟基桂皮酸反式邻羟基桂皮酸三、检识方法无专属反应；仅检测官能团。（一）荧光反应（二）显色反应1、内酯反应——异羟肟酸铁反应2、酚羟基反应（1）FeCL3反应（2）酚羟基对位无取代的反应重氮化试剂——紫红Gibbs反应——蓝色Emerson反应——红色（三）色谱检识（一）荧光反应羟基香豆素类化合物在紫外光下大多显蓝色或蓝绿色荧光，在碱液中更加显著，尤其是C7羟基香豆素，甚至在日光下也可辨认。若在C6或C8再引入羟基，则荧光减弱。引入甲氧基后荧光也将减弱，颜色转变为紫色。碱性条

8、件下荧光更显著（二）显色反应香豆素类分子中均具有内酯结构，通常还具有酚羟基或内酯水解后产生的酚羟基，通过这些基团的显色反应，能为检识与鉴别香豆素类成分提供参考。1．内酯的颜色反应又称异羟肟酸铁试验。使用试剂为盐酸羟胺和三氯化铁。香豆素类成分均具有内酯结构，在碱性条件下内酯开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下