《分析化学》第七章 沉淀滴定法

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1、第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：1.沉淀的溶解度必须足够小（S<10-6g/mL）2.必须有适当的方法指示化学计量点3.沉淀反应必须迅速、定量地进行2021/6/111第七章沉淀滴定法第一节银量法第二节滴定液第三节应用实例2021/6/112第一节银量法一、铬酸钾指示剂法二、铁铵矾指示剂法三、吸附指示剂法2021/6/113一、铬酸钾指示剂法(一）基本原理以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法终点前（白色）¯==+-+AgClC

2、lAg砖红色）(CrOAgCrO2Ag4224¯==+-+终点时2021/6/114(二）滴定条件1.指示剂的用量实际滴定时，通常在反应液总体积为50～100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜2.溶液的酸度在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中进行。2021/6/115(二）滴定条件3.滴定时应充分振摇AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以至终点提前而引入误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附的释放出来。2021/6/116(二）滴定条件阴离子阳离子有色离子易水解离子---23434SAsOPO、、-23SO-23CO+++322BiPbBa、、++22Co

3、Cu、+2Ni++33AlFe、4.预先分离干扰离子2021/6/117(三）应用范围主要用于的测定，在弱碱性溶液中也可测定；不宜测定和，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显--BrCl、－CN－I－SCN2021/6/118二、铁铵矾指示剂法（一）基本原理铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法（VolhardMethod），是以铁铵矾为指示剂，用或为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法OH12)SO(FeNH2244SCNNH4KSCN2021/6/119（一）基本原理1.直接滴定法在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定银盐含量

4、。终点前：终点时：)(AgSCNSCNAg白色¯==+-+)(]FeSCN[SCNFe23红棕色+-+==+2021/6/1110（一）基本原理2.间接滴定法向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。终点前：终点时：)(AgXX－Ag＋(准确过量)白色¯==+)(]FeSCN[SCNFe23淡棕红色+-+==+)(AgSCNAg＋(剩余)白色¯==+SCN-2021/6/1111（二）滴定条件1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，这样可以防止的水解，同时也可避免等弱酸根离子的干扰+3Fe、、

5、--342POS、-34AsO-24CrO2021/6/1112（二）滴定条件2.充分振摇直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化学计量点时指示剂就显色，终点提前出现，造成滴定结果偏低。2021/6/1113（二）滴定条件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－Ag＋AgCl--+¯+ClAgSCNSCNAgCl3.防止沉淀转化2021/6/1114（二）滴定条件措施①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液滴定滤液；②回滴前向待测试液中先加入一定量的有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使

6、AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止了沉淀的转化2021/6/1115（二）滴定条件4.防止〔I－〕被氧化返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧化为I2，影响分析结果的准确度2Fe3+＋2I－2Fe2+＋I22021/6/1116（三）应用范围直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法可测定等阴离子。-----34POSCNIBrCl、、、、2021/6/1117三、吸附指示剂法吸附指示剂法又称法扬司法（FajansMethod），是用AgNO3为滴定液，以吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。2021/6/1118

7、(一)基本原理终点前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－＋FIn－AgClCl－＋FIn－（黄绿色）HFInFIn-(黄绿色）＋H＋pKa＝7终点时：AgClAg＋＋FIn－AgClAg＋FIn－（粉红色）2021/6/1119（二）滴定条件1.溶液的酸度控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持足够的阴离子浓度2.加入胶体保护剂滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，以防止卤化银沉淀凝聚2021/6/1120（二）滴定条件3.选择适当吸附力的指示剂沉淀对指示剂的吸附能力应