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1、概述N-烃化O-烃化芳环上的C-烃化烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)在有机分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。10.1概述（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类和醚类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H
2、9OH,C12H25OH,CH3OCH3,C2H5OC2H5;（4）环氧化合物：,；（5）不饱和烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）醛类和酮类：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,烃化剂：10.2N-烃化烃化试剂：醇、卤烷、酯、烯烃、醛和酮、环氧化合物等。氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烃化反应。用途：（1）引入-CH2CH2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团；（
3、2）制备季铵盐型阳离子化合物；（3）其它助剂、医药中间体。10.2.1用醇类的N-烷化液相烷化法气-固相接触催化烷化法10.2.1.1液相烷化法强酸催化法1反应历程浓硫酸、浓盐酸、三氯化磷２ 反应催化剂：凡是能促进碳正离子生成的物质，原则上都可以做为用醇进行N-烷基化反应的催化剂。一般经常使用的是：浓硫酸 三氯化磷 芳磺酸 碘等。３ 反应手段（１）原料不容易汽化时，一般使用高压釜，２００～３００℃液相反应。（２）原料容易汽化时，采用气固相接触催化法。４ 重要产品（１）芳香胺其中，N-甲基苯胺是用
4、气相法生产的．（２）脂肪胺C8~C18的脂肪胺，可以用甲醇或乙醇等进行烷基化，生成仲胺和叔胺。也可以用C8~C18脂肪醇和小分子的胺反应制得。反应特点以R+为活性质点的亲电取代反应；使用强酸性催化剂以提供质子；连串反应；受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进行N-烷化时，只得到一烷苯胺可逆反应。k2/k1=1000k2/k1=1/4（3）生产实例N,N-二甲基苯胺N-乙基苯胺N-乙基苯胺60％；N,N-二乙基苯胺21～25％；未反应苯胺15～19％（4）缺点有无机盐废液需要处理需用耐酸高压釜、间歇操
5、作设备投资大生产能力低可逆反应对单烷化的选择性差临氢烷化法（1）催化剂：骨架镍、钯/碳、锰/氧化铝等（2）反应历程：10.2.1.2气-固相接触催化烷化法催化剂：金属和金属氧化物优点：（1）不需临氢操作，可在接近常压下进行；（2）催化剂费用低；（3）连续化生产，生产能力大；（4）副产物少，收率高，产品纯度高，废水少；（5）生产成本低。10.2.2用卤烷的N-烷化用卤代烃作N-烷基化试剂是工业上获得仲胺或叔胺的常用方法之一．因为：（１）反应条件温和，一般不用高压设备，反应能在较低的温度下进行．（２
6、）卤代烃来源方便，有的卤代烃价格比相应的醇低．（３）适用范围广，几乎所有的胺都可以用这种方法制得（4）卤原子相同时，碳链越长，活性越低1卤代烃的反应活性RI＞RBr＞RCl＞RFRI反应活性最高，价格也高，一般不常用．RF很不活泼，很少用作烷基化试剂．最常用的是RBr和RCl，如果反应活性不够的化，可以向反应混合物中加入少量的NaI或KI作催化剂．2主要影响因素烷化剂用量二烷基副反应的抑制：（1）使用不足量的卤烷（2）特殊抑制方法缚酸剂NaOH,Na2CO3,NaHCO3,Fe(OH)2,Ca(
7、OH)2,CaCO3,MgO温度和压力一般不超过100℃。低沸点卤烷需高压。相转移催化剂1,8-萘内酰亚胺钠盐的相转移催化法10.2.2.3重要实例N,N-二乙基间氨基苯磺酸钠N,N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺N-乙基-N-苄基苯胺10.2.3用酯类的N-烷化以下酯可以用作N-烷基化试剂，活性和碘代烷相似。硫酸二甲酯 硫酸二乙酯碳酸二甲酯 碳酸二乙酯苯磺酸酯和对甲苯磺酸酯磷酸酯反应特点:(１)反应活性高，一般可以在室温下反应(２)沸点高比相应的卤代烷高，容易操作。(３)价格适中硫酸二甲酯 硫酸二乙
8、酯 碳酸二甲酯 碳酸二乙酯只适合于甲基化和乙基化，一分子的酯只能提供一个烷基，因为硫酸氢酯或碳酸氢酯的烷基化作用很弱。硫酸二甲酯的毒性，有逐渐被碳酸二甲酯取代的趋势。苯磺酸酯和对甲苯磺酸酯几乎适合于所有的烷基化，但价格较高。磷酸酯少用。用硫酸酯的N-甲基化（1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH；（2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选择性地对一个N烷基化；（3）缺点：毒性大。10.2.4用环氧化合物的N-烷化特点（1）反应活性高，环氧乙烷的N-烷基化和氨水与环氧乙烷的反应类似，反应很容易
