最新医用化学第02章--电解质溶液.ppt

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1、第二章电解质溶液electrolytesolutions§2.1电解质在溶液中的离解√§2.2酸碱质子理论√§2.3溶液的pH计算√§2.4沉淀-溶解平衡电解质：在熔融状态或水溶液中能够离解成离子(导电)的物质。导电能力渗透压电解质与非电解质溶液性质的差别电解质的概念与分类强碱弱电解质强电解质电解质强酸典型盐类弱酸弱碱§2.1电解质在溶液中的离解dissociationofelectrolytesinsolutions一、强电解质理论-离子互吸学说1923年由德拜(P.Debye)和休克尔(E.Hückel)提出离子氛+++++++++离子

2、对离子氛与“离子对”示意图结论实测离解度不是真正的离解度，称为表观离解度强电解质的离解是完全的，只是由于离子氛和“离子对”的存在，才造成了强电解质不完全离解的假象（实测离解度小于100%）。强电解质KClZnSO4HClHNO3H2SO4NaOH表观解离度/%864092926191一些强电解质的表观离解度（298K，0.10mol·L-1）2、活度与活度系数活度：也叫离子的有效浓度，是指溶液中能发挥离子效能的离子浓度（以相对浓度表示）。符号a。a=fc/cθ通常，离子活度系数小于1，浓度越稀，f越接近于1。中性分子或弱电解质溶液，f视为1

3、。活度系数二、弱酸弱碱的离解平衡1、一元弱酸弱碱的离解平衡与离解常数Ka——酸，Kb——碱；pKa＝-lgKa，pKb＝-lgKb；离解常数K除与弱电解质的本性有关外，还与温度有关，而与浓度无关；离解常数可表示酸碱的相对强弱；HAH++A-注意表达式中各浓度项的含义。忽略离子间影响离解度及其与离解常数的关系离解度：离解达到平衡时，已离解的分子数占溶质分子总数的百分数。符号α。HAH+＋A-c-cαcαcα当α＜5%，或c/K≥500时：或稀释定律BOHB++OH-对浓度为c的弱碱：H3PO4H+＋＋H+＋H+2、多元酸碱在溶液中的离解H3P

4、O4的α-pH曲线α温度；同离子效应；盐效应。3、影响弱酸、弱碱离解度的因素同离子效应:在弱电解质溶液中，加入一种与该弱电解质具有相同离子的强电解质时，弱电解质离解度降低的现象。HAcH++Ac-NaAc===Na++Ac-从平衡常数表达式分析：例：25℃时，向lL浓度为0.1mol·L-1HAc溶液中加入0.1molNaAc，求HAc的离解度。(设溶液总体积不变，KHAc=1.76×10-5)HAcH+＋Ac-0.100－xx0.100+x解、x=1.76×10-5mol·L-1盐效应：在弱电解质溶液中，若加入与弱电解质不具有相同的离子的

5、强电解质时，该弱电解质的解离度增大的现象。盐效应一般影响较小，非精确计算不考虑同离子效应发生的同时也有盐效应。HAcH++Ac-§2.2酸碱质子理论protontheoryofacid-base酸:能给出质子(H+)的物质。质子给予体。特点1、扩大了酸碱概念；2、酸碱概念有相对性；3、酸碱相互依存；4、没有了盐的概念共轭酸碱对:仅相差一个质子的一对酸、碱。中性物质:不能给出质子，也不能接受质子的物质。两性物质:既能给出质子，也能接受质子的物质。碱:能接受质子的物质。质子的接受体。一、基本概念例：共轭酸共轭碱HClH+＋Cl-HOAcH+＋O

6、Ac-H2CO3H+＋HCO3-HCO3-H+＋CO32-NH4+H+＋NH3H3O+H+＋H2OH2OH+＋OH-[Al(H2O)6]3+H+＋[Al(H2O)5OH]2+二、酸碱的强弱HNO3＋H2SO4H2NO3+＋HSO4-HNO3＋HOAcH2OAc+＋NO3-HNO3＋H2OH3O+＋NO3-酸强，其共轭碱就弱；酸弱，其共轭碱就强。同一溶剂中，Ka值愈大，酸性愈强；反之，则碱性愈强。酸碱性的强弱还与反应对象（溶剂）的性质有关。三、共轭酸碱对的Ka与Kb的关系HAH＋＋A－A－＋H2OHA＋OH－水的离子积常数（酸强，共轭碱弱；酸

7、弱，共轭碱强）四、酸碱反应酸1碱2酸2碱1HCl＋NH3NH4+＋Cl－酸1碱2酸2碱1HCl＋H2OH3O+＋Cl－反应实质：两对共扼酸碱对间的质子转移反应。H3O+＋OH－H2O＋H2O酸1碱2酸2碱1酸1碱2酸2碱1H2O＋NH3NH4+＋OH－反应方向：由较强的酸和较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱方向进行。酸1碱2酸2碱1强强弱弱HCl＋NH3NH4+＋Cl－§2.3溶液的pH计算calculationofthepHofasolution任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。在纯水和一切稀水溶液中,KW只是温度的函数（在稀水溶

8、液中[H2O]仍可看成常数）。水的离子积常数简写式:H2OH+＋OH-H2O＋H2OH3O+＋OH-H+一、水的质子自递反应和水的离子积二、溶液酸碱性的表示法以溶液中[H+]与[