医用化学第02章--电解质溶液2-(1).ppt

《医用化学第02章--电解质溶液2-(1).ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二章电解质溶液electrolytesolutions§2.1电解质在溶液中的离解√§2.2酸碱质子理论√§2.3溶液的pH计算√§2.4沉淀-溶解平衡§2.3溶液的pH计算calculationofthepHofasolution任何水溶液中，均存在着水的离解平衡。在纯水和一切稀水溶液中,KW只是温度的函数（在稀水溶液中[H2O]仍可看成常数）。水的离子积常数简写式:H2OH+＋OH-H2O＋H2OH3O+＋OH-H+一、水的质子自递反应和水的离子积二、溶液酸碱性的表示法以溶液中[H+]与[OH-]的相对大小定义酸碱性：[H+]＞[OH-]或[H+]＞1.00×

2、10-7（25℃）酸性；[H+]越大，酸性越强[H+]＝[OH-]或[H+]=1.00×10-7（25℃）中性[H+]＜[OH-]或[H+]＜1.00×10-7（25℃）碱性；[OH-]越大，碱性越强pH=-lg[H+]；pOH=-lg[OH-]人体各种体液的pH值体液pH值血浆成人胃液唾液7.36~7.440.9~1.56.35~6.85酸中毒(acidosis)：pH值<7.36碱中毒(alkalosis):pH值>7.44pH+pOH=14（25℃）三、溶液pH值的计算一元弱酸弱碱溶液HAH++A-Ka·c≥20Kw时：[H+]=cαKa·c≥20Kw，且c／

3、Ka≥500或α＜5%时：对一元弱碱溶液，有类似公式：Kb·c≥20Kw时[OH-]=cαKb·c≥20Kw，且c／Kb≥500或α＜5%时：BOHB++OH-例1、计算0.010mol·L-1NH4Cl溶液的pH值（Kb，NH3=1.79×10-5）。解：Ka=Kw/Kb=5.59×10-10，Kac≥20Kw，c／Ka=0.10／(5.59×10-10)＞500，pH=5.62例2、计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值（Ka，HAc=1.74×10-5）。解：Kb=Kw／Ka=5.75×10-10，Kbc≥20Kw,c／Kb=0.10／(5.75×10

4、-10)＞500，pH=8.88多元酸碱溶液(1)当Ka1θca≥20Kwθ，可忽略水的离解。(2)当Ka1θ／Ka2θ＞102时，可忽略二级以上的离解，当作一元弱酸处理，则［H+］≈[HA-]，[H2A]≈c(H2A)(3)若c／Ka1θ≥500，则[A2-]≈Ka2θ对于多元弱碱溶液，有类似公式：Kb1θcb≥20Kwθ，Kb1θ／Kb2θ＞102且c／Kb1θ≥500时例、计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值。解：Kb1θcb≥20Kwθ，Kb1θ／Kb2θ＞102，cb／Kb1θ＞500，pOH=2.33pH=14.00-2.33=11.67

5、两性物质Ka1-----作为碱时其共轭酸的离解常数；Ka2-----作为酸时本身的离解常数。Na2HPO4溶液pH计算公式？H2PO4-、HPO42-、NH4OAc及氨基酸等例1、计算0.10mol·L-1NaH2PO4溶液的pH值。解：H3PO4的pKa1=2.16，pKa2=7.21，pKa3=12.32。计算0.10mol·L-1NH4CN溶液的pH值。已知NH4+的Ka为5.59×10-10，HCN的Ka′为6.17×10-10。例2、解：§2.4沉淀-溶解平衡precipitation–dissolutionequilibrium一、溶度积MmAnmMn＋

6、＋nAm－在一定温度下，微溶电解质饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数（不随浓度而变）。溶度积常数的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。(对于组成类型相同的微溶电解质，溶度积常数大，溶解度也大)Kap(MmAn)＝[a(Mn＋)]m[a(Am－)]nKsp(MmAn)＝[Mn＋]m[Am－]n忽略离子间的相互影响溶度积与溶解度之间的关系MmAnmMn＋＋nAm－对MA型电解质对M2A型电解质对MA2型电解质使用Kspθ与S之间换算公式应注意的问题:(1)仅适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的难溶电解质溶液。对于溶解度较大的微溶电解质(如CaSO4、CaCrO4等)，可

7、能产生较大误差；(2)仅适用于已溶解部分能全部解离的难溶电解质。对于Hg2Cl2,Hg2I2等共价性较强的物质，会有较大误差；(3)仅适用于溶解后解离出的阳、阴离子在水溶液中不发生副反应或副反应程度很小的物质。18℃时，Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-11，求它的溶解度。例1、Ksp=[Mg2+][OH-]2=x(2x)2=1.8×10-11x=1.65×10-4(mol·L-1)x2xMg(OH)2Mg2++2OH-解：设Mg(OH)2的溶解度为xmol·L-1已知25℃时，AgCl的Ksp=l.8×l0-10，Ag2CrO4的Ksp=l.1×l0-12