固相萃取-液相色谱质谱法测定稻米中乙虫腈对映体残留.pdf

《固相萃取-液相色谱质谱法测定稻米中乙虫腈对映体残留.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第4O卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2012年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry883～887DOI：10．3724／SP．J．1096．2012．11348固相萃取一液相色谱质谱法测定稻米中乙虫腈对映体残留章虎，钱鸣蓉王新全刘飞王祥云徐浩齐沛沛王鸣华(南京农业大学植物保护学院农药学系，江苏省农药学重点实验室，南京210095)(浙江省农业科学院农产品质量标准研究所，农业部农药残留检测重点实验室，杭州310021)(赛默飞世尔科技(上海)有限公司色谱质谱部，上海201206)摘

2、要在3种不同的纤维素手性柱上，对亚砜类手性杀虫剂乙虫腈对映体进行了反相高效液相色谱拆分研究，通过优化手性色谱柱和流动相，实现了乙虫腈对映体基线分离，结合液相色谱一圆二色检测器分析，柱流出顺序为(+)一、(一)一对映体，并在此基础上建立了稻米中乙虫腈对映异构体残留量的高效液相色谱一串联质谱分析方法。稻米样品加水浸润，乙腈高速匀浆、盐析，上清液旋转浓缩后经氨基固相萃取柱净化，洗脱液经氮气吹干后定容。采用纤维素一三(3-氯一4-甲基苯基氨基甲酸酯)(LuxCellulose-2)手性色谱柱，以甲醇一水(60：40，V／)为流动相，液相色谱一串

3、联质谱电喷雾负离子扫描进行分析，外标法定量。以精米和糙米为基质进行3个添加水平和5次重复性实验，结果表明：添加浓度为0．Ol～0．2mg／kg，样品中乙虫腈单一对映体平均添加回收率为87．4％～97．8％，相对标准偏差(RSD，一5)为3．1％～9．3％，方法检出限(LOD)为O．001mg／kg，定量限(L0Q)为0．003mg／kg。关键词乙虫腈；对映体拆分；高效液相色谱一串联质谱；稻米1引言乙虫腈(c，HclF，N4OS)属苯基吡唑类广谱杀虫剂，其作用机制是通过氨基丁酸(GABA)干扰氯离子通道，从而破坏中枢神经系统正常活动，使昆

4、虫致死【1一，是德国拜耳作物科学公司开发的氟虫腈替代品。乙虫腈10％悬浮剂已在我国正式登记用于水稻上防治稻飞虱，但仅见乙虫腈产品质量分析[31，未见残留分析方法报道。乙虫腈分子结构中，与氟虫腈一样由于亚砜s原子所连两个基团不同而存在一对对映异构体，结构式如图1a插图所示。手性农药对映体具有相同的物理化学性质，但在进入生物体内和不同环境体系后，在生物活性、吸收、转移、代谢和富集等方面往往存在着差异】。Wilson等嘲报道S一氟虫腈对模糊网纹蚤(Ceriodaphniadubia)生殖毒性远高于R一氟虫腈。由于氟虫腈对蜜蜂和甲壳类水生动物的

5、高毒，农业部第1157号公告规定白2009年10月起氟虫腈仅限于卫生用和玉米等部分旱田种子种衣剂。乙虫腈具有类似氟虫腈的优异杀虫活性，又对蜜蜂等有相对低的毒性，因此有着广泛的应用前景。开展乙虫腈手性拆分方法及在稻米样品中对映体分析方法研究显得非常必要。高效液相色谱由于简便、容易操作及可得到光学纯的单一对映体而成为一种重要的手性分离方法。随着手性固定相快速发展，许多手性化合物在液相色谱上得到分离。在众多的手性固定相中，多糖类手性固定相是应用较广泛、拆分能力较强的一类。液相色谱在正相条件下用多糖类固定相对亚砜类手性化合物拆分已有研究n81。

6、相比正相条件，反相条件有许多优势，比如对极性化合物有很好的溶解性，流动相价格低廉，容易与质谱联用。目前，已有多种手性化合物在反相色谱条件下得到基线分离ol，但尚未见乙虫腈的手性拆分报道。本研究采用反相液相色谱一串联质谱，通过筛选手性色谱柱和流动相，对乙虫腈对映体实现了基线分离，结合液相色谱一圆二色检测器确定了对映体的洗脱顺序，并建立了提取与净化效果较好的稻米中乙虫腈手性对映体残留量分析方法。201卜1l一30收稿；2012-01—17接受本文系863计划课题(No．2011AA100806)资助E-mail：wangrnha@njau．

7、edu．cn884分析化学第40卷2实验部分2．1仪器与试剂Surveyor高效液相色谱，TSQQuantumDiscovery三重四级杆质谱，配有Xcalibur2．0．7数据处理系统(美国ThermoFisherScientific公司)。LC一2000高效液相色谱仪，配备可变波长的CD-2095圆二色检测器(日本Jasco公司)。IKATbasic均质器(德国IKA公司)；自动浓缩仪(BtichiR205型，瑞士步琪有限公司)；KQ一50型超声波清洗器(昆山市超声仪器公司)；QT-2型旋涡混合器(上海琪特分析仪器有限公司)；Env

8、i—NH2固相萃取柱(500mg，6mL，美国Supelco公司)。乙虫腈消旋体标准品(纯度98．0％，德国Dr．EhrenstorferGmbH公司)。乙虫腈单一对映体标准品(光学纯度>98％，大赛璐药物