α-萘甲醇衍生物的选择性氧化及手性联萘二酸的合成.pdf

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1、2010年第18卷第1期，6—9·研究论文·合成化学ChineseJournal0fSyntheticChemistryV01．18，2010No．1，6-9仅．萘甲醇衍生物的选择性氧化及手性联萘二酸的合成张万轩，曹锰，叶康，黄巍(湖北大学有机功能分子合成与应用教育部重点实验室，湖北武汉430062)摘要：a．萘甲醇衍生物与负载型氧化剂A(KMnO。／CuSO。·5H：O)反应，得到相应的醛(酮)，产率68％一98％。光学纯的(s)．联萘二醇经A氧化制得光学纯的(s)．联萘二醛?醛经Mn02再次氧化合成了(5)-联萘二酸二甲酯；酯水解得到光学纯的(S)-联萘二酸。关

2、键词：a．萘甲醇；光学纯联萘二酸；选择性氧化；合成中图分类号：0625．15文献标识码：A文章编号：1005-1511(2010)01-006-04SelectiveOxidationof口-NaphthylMethanolDerivativesandSynthesisofOpticallyPure1，1’·Binaphthyl-2，2'-dicarboxylicAcidZHANGWan-xuan，CAOMeng，YEKang，HUANGWei(MimstryofEducationKeyI_abomtoryfortheSynthesisandApplicationo

3、fOrganicFunctiormlMolecules，HubeiUnjve玛it)，，Wuhan430062，China)Abstract：d—NaphthylmethanolderivativeswereselectivelyoxidizedwithpotassiumpermanganateadsorbedOil．asolidsupportofcoppersulfatepentahydrateKMn04／CuS04·5H20(A)toobtainaide-hydesorketonesingoodyields(68％一98％)．(S)一1，1’一binaphthy

4、l一2，2'-dicarbaldehydeWaSpre—paredbyselectiveoxidationof(．s)-2，2'-bis(hydroxymethyl)一1，17binaphthylusingAasoxidant．TheMdehydewasoxidizedbyMn02giving(S)一dimethyl一1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylate，whichwasconvertedinto(S)一1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylieacidbyhydrolysis．Keywords：naphthylm

5、ethanol；opticallypure1，1’binaphthyl-2，2'-dicarboxylicacid；selectiveoxi-dation；synthesisKMnO。是一种强氧化剂，广泛应用于苯基侧链的氧化，但是少有萘环侧链氧化的报道，这是由于萘环的稳定性较差，在剧烈的反应条件下很容易被破坏；但当KMnO。负载在CuSO。·5H20上，形成一种多相氧化剂后，它的氧化能力变得温和，更具有选择性[1．2】。手性联萘二醛(S-4a)是合成联萘结构的手性配体和助剂的重要前体口】，手性联萘二酸二甲酯(S-5a)和手性联萘二酸(S-6a)是合成联萘结构的手性催

6、化剂的重要原料【4J，但是合成S-6a的有效方法较少。文献【41方法通过多步反应可以制备外消旋的6a，再通过化学拆分得到光学活性的S-6a。S-Sa也可以由联萘二醇的三氟甲磺酸酯制得，但是反应需要使用有毒的CO气体，并需要在高压条件下进行胪J。收稿日期：2009-08-26基金项目：国家自然科学基金资助项目(20872031)；湖北省教育厅优秀中青年创新团队项目资助(T200701)作者简介：张万轩(1966一)，男，汉族，湖北松滋人，博士。副教授，主要从事有机合成及不对称催化方面的研究。Tel．027．50865325。E-mail：zhangwx@hubu．ed

7、u．cn第1期张万轩等：a．萘甲醇衍生物的选择性氧化及手性联萘二酸的合成一7—0H，，Br0H@扩Rlor@扩H小[。，毋H瞰HA瞰碟水H面石冰，一，R-d,h，Ld．dS-3aS-3bS-3d$-4．aS-4bS-4dCompabcdefRHMen@梦妒心-Mn02，NaCN，AcOHS4a——气丽i≯5．5aO，Me’KOH．MeOHHCl02Me—赢i召百守本文研究了负载型氧化剂A(KMnO。／CuS0。·5H：0)对仅一萘甲醇衍生的选择性氧化(1_+2，Scheme1)。实验结果发现A极具选择性，几乎只对萘基苄位的羟基起作用，产物是相应的醛(酮)，产率6