资源描述：
《联萘衍生物的磺化反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、,,,有机化学!∀#∃%&∋(,‘∋)∗+(一∗,)研究简报联蔡衍生物的磺化反应研究邹友偏思林静−厦门大学化学系,福建,厦门,∗)∋..,/0∋一1一,,∋’一1,’一,1,1一一,1,1’一一,1’一摘要研究了和苯基蔡∋和1联蔡二轻基二甲氧基和1二甲磺酞氧基一∋,∋’一联禁等七种蔡衍生物。∋一∋,∋’一+2和不氧化硫的磺化反应苯基蔡和联蔡的磺化先发生在位上第)3。1一1,1’一4,4,+’一,4’5二取代位置为和位苯基蔡和联蔡均首先得到位磺酸取代物进一步磺化得到和4。,’一,’。,’11一∋∋一∋∗0∗)11一二磺酸取代物二甲氧基联蔡
2、以43的比例得到位和位磺酸取代物二甲磺酞氧基一,’一。,’,’∋∋联蔡,40,位和)11一一∋∋一以+1的比例得到位磺酸取代物二羚基联蔡的等摩尔磺化得到比例为∗,0),,),和大于0,)。的位和位磺酸取代物)摩尔的岌石反应则以)1∗4的比例得到位和位磺酸取代物,,关镇词0联蔡衍生物三氧化硫芳香磺化反应,,。吸电子基团取代的蔡衍生物〔“6甲氧基禁7”6前文报道了卤代蔡川的磺化反应作为蔡衍生物磺化反应研究的继续,,两种对称的联蔡和三种,1’本文报道了两种苯基取代蔡1位双取代的联。,,蔡用三氧化硫−8仇/进行的磺化反应结果联禁衍生物具有较大的空间
3、位阻多带有光学活性研究其磺化反应规律,对其它带有较大位阻的芳香化合物及染料分子的合成具有实用意义。∋实验,’,’,’试剂011一二甲氧基一和11一二甲磺酞氧基一∋∋一联蔡分别用硫酸二甲醋和甲磺酞,’,’,,,。氯−9:;<=6/同11一二释基一∋∋一联蔡反应而得闭经,#>9?∀?9;确证其余有关试,。。剂均为∃6≅ΑΒ=Χ公司产品纯度/(Δ溶剂二氯甲烷经ΕΦ8回流+Χ后蒸出0,,。仪器ΓΑΗΙ:Α∃?ϑ一+..核磁共振仪ΚΛΑΒΛΜ9∃Ν一3∋∋质谱仪9Ο≅Η6ΠΟ一+Θ冷冻干燥仪,。,#>9?测定以:ΡΣ∋∗和ΡΦΟ为溶剂以Ν9;和Ρ8
4、8为内标2,二。1ΤΤΟ600,,磺化步骤及分析将的蔡衍生物溶于。;ΤΥ的=#=6中加入所需的8−无室温,.2;ΤΥ,ς#,0下−、1℃/反应至设定时间加入水中止反应∋.ΔΘ#水溶液中和至二3通>去,。,除==6Φ冷冻干燥,#>9?分析7,∋得出以化学位从磺化产物的结构由不同化合物的特殊吸收移值,偶合常数,吸收峰的积分高度比,双共振去偶合结果为依据。1结果与讨论。,.∗∋两种苯基蔡和两种对称的联禁各种苯基蔡和联蔡衍生物用进行的磺化反应结果见表,。由于邻位和迫位#的排斥在溶液中将和联苯一样呈非平面结构利用分子模型进行的研究发,一,’,现∋苯
5、基蔡和∋∋一联蔡的两个芳基之间的二面角和(一苯基葱的)3’7)Ω极为相似均大于15,,’一。,,苯基蔡11联蔡和联苯的二面角因此∋一苯基禁和∋∋一联禁两个芳基之间的内共扼稳定‘∋((,一.1一.1,∋((,一.,一1(。收稿年修回。国家教委回国人员科研经费资助项目寸∗,.有机化学∋(()年,’。,。性比相应的1一和11一以联苯异构体小由于空间因素苯基蔡和联蔡的迫位磺化无法进行喊,,。如15作为模型化合物推断在取代苯基和蔡基的邻位磺化是可能的尽管存在较大的空间位阻,。磺酸联苯即可从联苯的磺化反应中得到并测得二面角为).【3Ω表∋蔡衍生物用;场
6、在二氮甲烷中1℃下进行的磺化反应ΝΛ2∋8ΗΜΛΖΒΟΜΟΜΛΕΧΛ:Μ::ΑΚΛΖΚ:;Ζ∗Μ:Ο:ΖΛΜ:ΛΖΞ6ΨΟΨΖΧ6≅ΒΒ[ΒΧ,.Β≅ΒΧ6ΑΟΤΧ11℃以石∋?−(6∴Λ=Τ川一ΛΛ:Η:Λ:ΑΗ:Ζ洲一ΑΟΜ2>ςΧΖΧ6朗86ΨΟΜΒΒ≅ς记加Τ6拾ΒΟ−Τ62;Η;ΖΗ:ΜΑ;,ΞΒΖ《Δ士∗/一:Μ,一∋ςΧΚΩ一+3+8熟−)(/−∗∋/一,一,一(.+8+)8己+3巍−3+/−1/,一,一、,’一一+)+3∀,∀(.+8肠熟乌−4/−,/−3(/?!,一,,’一、,’一(.+3气+)+衡∀,∀衡−∋./−3/
7、?!,,’一,,’一,一+)+∀,∀∋+.+3熟衡与−,/−4/?,!,,’一,,’一∋.1.+)+易∀,∀匀−∋∋/?)!,’一,,’一ςΧΖΧΠ6/一++∀,∀∗,翻川(脸+.+8乓衍−)∋/−1./()!,’,,’一,,’一,,’∋’一一+++)+∀,∀∀,∀,+.+8凡场凡−∀−∋+/−+)/!∗%!((!2,’,‘,∀’一,,’一,,’’一,∋’,’一∀∀#∃∀#++乓∀岛∀,∀冬∀%∀%凡∀,∀,+−艺(/&是!!∗,!!.(!‘+’一∋,∀’,,∀’一∀,,’’一∀,,,’’一∀%#∀#+乓∀%与∀,
8、乌%∀%人∀,+〔∋./()!∗∗!!∀%!,,’∀,,,’一,,’’一∀∀,,’,’一∀(∗#∃艺∗#∀%∀岛∀乌∀%∀%+,∀,+厂艺!&公!%!+)!一,’一
