浅析含硫三氟甲基化合物的合成.doc

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1、.浅析含硫三氟甲基化合物的合成摘要：含硫三氟甲基化合物是一类重要的有机化合物，在药用、农业、制药和材料科学领域具有重要的应用，这类含硫有机氟化合物的合成正在受到越来越多的关注，本文综合论述了含硫有机氟化合物合成的一些方法。关键词：含硫三氟甲基化合物合成Abstract:CompoundsHavingCF3−SUnitsonCarbonareanimportantclassoforganicCompounds,thesecompoundsarereceivingincreasingattentioninthemedicinal,pharmaceutical,agricultural,an

2、dmaterialsciencesforitsimportantapplication.thisarticlediscussessomeofthewaysintegratedtrifluoromethylsulfidescompoundssynthesized.Keywords:trifluoromethylsulfides;synthesis一、引言氟是地壳中最丰富的卤素元素[1]，然而，只有十二个天然的含氟有机化合物在自然界中被确认，大部分的有机氟化合物都是有机化学家人工合成[2]。从这个的角度来看,含氟有机物在氟化学中发挥着重要作用。在有机分子中引入含氟基团后往往会大大改变原有机

3、化合物的化学、物理和生物学性质，在药用、农业、制药和材料科学领域有机氟化合物正在受到越来越多的关注[3]。迄今为止,由于三氟甲基自由基的强吸电性和亲油性[4]，其被广泛的应用于含氟有机化合物中。近几年，科学家对含杂原子的三氟甲基自由基表现出了浓厚的兴趣，例如OCF3和SCF3，包含SCF3结构骨架的化合物，经常应用于药物和农业化学产品中[5]，C-SCF3这类化合物又可随着C-S键中C的杂化类型的不同而分为sp3、sp2和sp三类，本文将对近年含硫三氟甲基自由基化合物的一系列合成方法做一些综合论述。....二、sp3类C-SCF3化合物的合成对于sp3类型的C-SCF3化合物主要包括了

4、烷基三氟甲基硫化物、苄基、烯丙基三氟甲基硫化物和α-三氟甲基亚磺酰基羰基化合物：（一）、烷基三氟甲基硫化物的合成烷基三氟甲基硫化物的合成，对于三氟甲基化反应，三氟甲基亚磺酰化反应、亲电反应、亲核反应以及自由基反应都已经被发现，此外还有其他的一些方法，像功能化、氟化合分解等都是重要的补充。1966年，Harris等人首次报道了饱和烷烃在CF3SCl作用下发生自由基连锁反应合成烷基三氟甲基硫化物，目标产物以及其副产物的产量会随着烷烃结构的不同而不同，同分异构体的产品产率也不同[6]（Scheme1）。Scheme11983年Hass等人和1991年Rossman等人的研究成果补充了亲电试剂

5、的三氟甲基亚磺酰化反应，在这些亲电性的三氟甲基亚磺酰化反应试剂中，CF3SNMePh显示出了高效率地反应活性，如下图a和b[7]（Scheme2）。Scheme21997年Munavalli,S.....等人由烷基卤化物在不同的亲核性的三氟甲基亚磺酰金属化合物的作用下，生成烷基三氟甲基硫化物，这提供了另一种合成烷基三氟甲基硫化物的方法，不同亲核性的SCF3转换试剂，如Hg(SCF3)2[8]，AgSCF3[9]，CuSCF3[10]，CsSCF3[11]，Me4NSCF3和HSCF3[12]被广泛的应用在这一类反应中（Scheme3）。Scheme3自1966年，Harris等人利用自

6、由基加成合成烷基三氟甲基硫化物以来，通过自由基反应合成烷基三氟甲基硫化物的研究从未停止[6]，由三氟甲基硫醇类化合物如CF3SH或CF3Cl与烯烃进行自由基加成，也是构建不同结构烷基三氟甲基硫化物的方法；2002年Munavalli,S.等人，Rohrbaugh,D.K.等人[13]以及在2004年Munavalli,S.等人在这一方面做出了贡献[14]（Scheme4）。这类自由基反应的方向与自由基中间体的稳定性有直接关系，例如CF3SH与异丁烯的反应，得到的异丁基硫烷作为主要产品，由此可以说明自由基中间体稳定性理论[14]。Scheme42009年Langlois等人在Angew.

7、Chem.上报道了三组分的加成反应合成双功能化的产品[15]，2012年Qing课题组也进行了相关报道[16]（Scheme5....）；在这两个报道中，得到的反式构型的产物证明反应的过程是反式加成，无论是分子内还是分子间的加成都与形成中间体的构型有关。Scheme5（二）、苄基与烯丙基三氟甲基硫化物的合成1986年，Mokrosz首次报道了亲电性的烯丙基三氟甲基亚磺酰化的反应[17]，亚烷基丙二腈二聚体与CF3SCl能够很顺利的反应得到烯丙基