有机化学醇、酚、醚(I)

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1、Ⅰ醇1）分类醇饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇（根据烃基的不同）（乙醇）（烯丙醇）（环己醇）（苯甲醇）一、分类、结构与命名醇伯醇仲醇叔醇（根据烃基所连的碳原子）（正丁醇）（仲丁醇）（叔丁醇）（乙二醇）（丙三醇）（环己六醇）醇（根据所含羟基的个数）一元醇二元醇多元醇（乙醇）一般多元醇的羟基联在不同的碳上，若联在同一碳上则不稳定：羟基联在双键碳上称为烯醇，烯醇不稳定，有如下平衡：2）结构碱性SN反应酸性3）命名①饱和醇：母体以含羟基最长的碳链作为主链，编号从距羟基较近端开始②不饱和醇：以含羟基及不饱和键的最长碳链为主链，从离

2、羟基较近端编号5－甲基－3－庚醇2－苯基－2－丙醇2－甲基环戊醇5－甲基－4－己烯－2－醇2－丁炔－1－醇③多元醇：选择含羟基最多的碳链为主链2,3－戊二醇1,2－环己二醇二、物理性质醇的沸点比多数分子质量接近的其它有机物为高，这是因为醇是极性分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合起来；羟基的数目增加，则形成的氢键增多，沸点则更高：三、化学性质1）似水性①弱酸性：羟基上的氢表现出一定的酸性，但醇的酸性比水弱，比炔氢强；不同类型醇的酸性强弱顺序为：叔醇<仲醇<伯醇<甲醇的碱性比强，所以醇化物遇水分解醇不能与碱的

3、水溶液作用，只能与碱金属或碱土金属作用②弱碱性：通过羟氧原子上的未共用电子对与质子结合可以形成质子化的醇，所以醇可溶于浓强酸中③与无机盐形成结晶醇：2）生成酯的反应醇与无机酸和有机酸失水形成的产物称为酯（硝酸酯）（硫酸氢甲酯）（硫酸二甲酯）（磷酸烷基酯）（磷酸二烷基酯）（磷酸三烷基酯）3）与氢卤酸的反应醇与氢卤酸失水生成卤代烃，是卤代烃水解的逆反应，该反应是酸催化下的亲核取代反应。叔醇主要按单分子历程进行，伯醇则主要按双分子历程进行叔醇>仲醇>伯醇HI>HBr>HCl不同的氢卤酸以及不同类型的醇反应速率不同：例如：

4、慢快当反应按单分子历程进行时，烷基有可能发生重排：重排还有可能重排扩环：伯醇则按双分子历程：过渡态叔醇仲醇伯醇Lucas试剂慢混浊快混浊加热后混浊可以用卢卡斯试剂，即无水　　　的浓盐酸溶液来鉴别六个碳原子以下的醇：适用于碳数<64）脱水反应①分子内脱水：羟基与脱去一分子水得到烯烃，是烯烃水合的逆反应170℃浓硫酸反应按单分子历程进行：仲醇或叔醇分子内脱水时，遵守札依切夫规律有可能发生重排：反应机理：ⅠⅡⅢ②分子间脱水：两分子醇发生分子间脱水，生成醚140℃浓硫酸5）氧化反应有些特殊氧化剂如吡啶和CrO3在盐酸溶液中

5、的络合盐，又称PCC氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。6）邻二醇与高碘酸（HIO4）的作用二元醇:分子中含有两个羟基的化合物,具有醇的通性乙二醇单钠乙二醇二钠乙二醇邻二醇：两个羟基连在相邻的碳原子上邻二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。三个或三个以上羟基相邻酮酸醛-羟基醛或-羟基酮也能被高碘酸氧化或不反应不相邻的醇Ⅱ酚羟基直接与芳环相

6、连的化合物叫做酚苯酚邻苯二酚1,2,3-苯三酚－萘酚邻甲苯酚邻甲氧基苯酚邻羟基苯甲醛一、酚及其结构共轭酚羟基给电子的共轭效应大于吸电子的诱导效应二、化学性质酸性不易取代芳环上的反应1）酸性>>酸性比较：原因分析：①酚羟基中氢－氧之间的结合较醇弱②酚解离生成的苯氧基负离子较醇解离生成的烷氧基负离子稳定>但苯酚的酸性比碳酸弱，不能与碳酸氢钠作用，所以在苯酚的钠盐溶液中通入二氧化碳可以置换出酚：苯环上如连有吸电子基团（如卤素，硝基等），可使酚的酸性增强；芳环上如连有给电子基团（如烷基），则酚的酸性减弱2,4,6－三硝基苯

7、酚（苦味酸）2）酚醚的生成反应实际上是酚负离子（）作为亲核试剂与卤代烃发生的亲核取代反应3）与三氯化铁的显色反应具有羟基与杂化碳原子相连的结构的化合物大多数能与三氯化铁的水溶液起显色反应。多数酚能与三氯化铁产生红、绿、蓝、紫等不同的颜色，可以用来鉴别酚或烯醇式结构的存在4）氧化酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化对苯醌邻苯醌5）芳环上的取代反应酚中的芳环可以发生一般芳环的取代反应，其活性比苯高该反应极为灵敏，可用于苯酚的定性或定量测定2,4,6—三溴苯酚（白色沉淀）溴代：如在非极性溶剂中：硝化：分子内氢键分子间

8、氢键对硝基苯酚的熔沸点比邻硝基苯酚的高，水溶性好磺化：傅氏反应：Ⅲ醚两个烃基通过氧原子连接的化合物称为醚：一、醚的结构烷基醚：可以认为醚氧原子是杂化的乙醚的构象四氢吡喃醚氧原子对碳链构象的影响相当于一个亚甲基烷芳混合醚：杂化，与芳环共轭1）两个烃基相同的简单醚：二甲醚二乙醚二苯醚2）两个烃基不同的混合醚：二、命名甲乙醚苯甲醚3）脂肪醚的系统命名是以较长碳链作