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1、有机化学郭孟萍化学与生物工程学院第三章单烯烃重点:单烯烃的结构、命名（包括顺反命名）、化学性质和诱导效应及其应用、单烯烃的制备。难点:亲电加成反应历程及其应用，诱导效应及其应用。第三章单烯烃单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键的不饱和开链烃，烯烃双键通过SP2杂化轨道成键，通式：CnH2n。第一节烯烃的结构1．烯键的形成π键的特点：π键没有对称轴，不能自由旋转；π键不能自主成键，只能与σ共存；π键不如σ键稳定，容易破裂，故容易发生化学反应；π键的键能为264.4kJ／mol,比σ键的键345.6kJ／mol小；C=C双键的键长0.1
2、34nm比C-C单键的键长0.154nm更短。第二节烯烃的同分异构和命名一、烯烃的同分异构现象除了碳干异构外，还有双键的位置异构以及由双键引起的顺反异构。所以，烯烃的异构现象比烷烃多。产生顺反异构的条件:构成双键的任何一个碳原子上所连接的两个原子或基团要不相同.二、烯基当烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基.表3-1烯基的名称———————————————————————————————————烯基中文名英文名三、烯烃的系统命名1、选主链（含双键的最长碳链）；2、编号（从靠近双键的一端开始）；3、标明双键的位置（放
3、在烯烃的前面）；2,4-二甲基-2-己烯4、顺、反命名法：两个相同的基团在同一侧时为顺式，在两侧时为反式。5、Z、E命名法：两个大基团在同侧时为（Z）构型，在两侧时为（E）构型。6、常见基团的顺序规则：（1）几种原子的顺序I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H(2)几种常见的烷基的顺序例：4—甲基—3—庚烯写出其构型并命名。（Z）--4—甲基—3—庚烯（E）--4—甲基—3—庚烯例：命名或写出构造式命名：（E）--1--氯—1—溴—2—碘—4—甲基—1—己烯（Z）--3—甲基—4—乙基—5--异丙基—3—辛烯第三节烯烃的物理
4、性质烯烃的物理性质与烷烃相似.但顺反异构体有点差异：沸点：顺式＞反式与分子的极性有关。熔点：反式＞顺式与分子的对称性有关。第四节烯烃的化学性质一.亲电加成反应加成反应：在反应中π键断开，双键所连的两碳原子和其它原子或原子团结合，形成两个σ键，这种反应称为加成反应。亲电加成反应：由于烯烃双键的形状及其电子云分布特点，烯烃容易给出电子，容易被缺电子的物种进攻，这些缺电子的物种如正离子、易被极化的双原子分子如Xδ+-Xδ-和路易斯酸等都是亲电试剂，亲电试剂与能给电子的烯烃双键反应，称为亲电加成反应。一、亲电加成1.与酸的加成：（1）与
5、卤化氢的加成：a、卤化氢活泼性次序：HI＞HB＞HClb、不对称烯烃加成：遵守马氏规则；即氢原子加在含氢较多的碳上，卤原子加在含氢较少的碳上。80％一、亲电加成凡反应中键的形成或断裂，有两种以上取向而有一主要产物生成者称为区位选择性。马尔科夫尼科夫规则是历史上第一个发现的区位选择性规则。例：一、亲电加成（2）与硫酸的加成：（3）与有机酸的加成：不对称烯烃与硫酸加成也遵守马氏规则。一、亲电加成2、与卤素的加成：（1）溴的四氯化碳溶液与烯烃加成时，溴的颜色会消失，实验室里常用这个反应来鉴别烯烃。（2）卤素活性：氟＞氯＞溴＞碘氟与烯烃
6、反应太激烈，会使碳链断裂；碘与烯烃难以反应。（3）与ICl,IBr的加成（混合试剂）：（4）与卤素和水的反应：一、亲电加成3、与乙硼烷的反应：乙硼烷:二、自由基加成反应当有过氧化物（H2O2,ROOR）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应.二、自由基加成反应反应机理：1、链引发：二、自由基加成反应2.链增长：二、自由基加成反应注意:不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。但对HCl,HI加成反应的取向没有影响。为什么?原因:H-CI键的解离能比H-Br键
7、的大,产生自由基比较困难,而H-I键虽然解离能小,较易产生I.,但I.的活泼性差,难与烯烃迅速加成,容易自相结合成碘分子(I2).三、催化氢化（或称催化加氢）反应和氢化热1.催化加氢:在催化剂存在下,有机化合物与氢分子发生的反应称为催化氢化.常用催化剂：Pt,Pd,瑞尼Ni等。三、催化氢化（或称催化加氢）反应和氢化热一般认同的机理:烯烃和氢气被吸附在分散得很细的金属的巨大表面时,使氢分子的H-H共价键削弱,氢几乎以原子状态吸附在催化剂表面,同时,烯烃中的л键也被削弱,从而大大降低了氢化反应所需要的活化能,氢原子与烯烃双键的碳原子
8、结合生成烷烃,氢是在烯烃被吸附的一侧加成,即顺式加成.催化剂表面对烷烃的吸附能力小于烯烃,烷烃一旦生成,就从催化剂表面解吸出来.(异相催化)三、催化氢化（或称催化加氢）反应和氢化热2.氢化热及烯烃的稳定性氢化反应是放热反应,1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称
