资源描述：
《《芳烃和酚》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第八章芳烃和酚芳烃:即芳香烃,一般指含有苯环结构的烃类,具有芳香性.非苯芳烃:指不含苯环结构但也具有芳香性的环状烃类.芳香族化合物:包括芳烃及其衍生物.§8.1苯的结构苯是芳香族化合物的母体,分子式为C6H6,r+db=4无色液体,不溶于水,溶于烃类、醚类等有机溶剂.芳香性:苯环容易发生取代反应,不易发生加成反应,对氧化剂稳定,对热稳定的特性.1.苯的Kekulé式1865年Kekulé(凯库勒)首先提出或2.苯的共振式(见书)3.苯的结构的近代观点(1)每个C都是sp2杂化,形成平面正六边形结构.(见图8.1)(碳碳键长都是0.139nm,C–C–C键角都是120°)(2)每个C上未参与
2、杂化的p轨道垂直于苯环平面,彼此相互平行,从侧面互相重叠,形成一个包括6个电子离域的、封闭(即首尾相连)的共轭π键.(见图8.2)因此,用右边的式子表示苯的结构更为确切:为了讨论的方便,本书仍将沿用Kekulé式表示苯的结构,但是应当记住,苯分子中并不存在这样排布的单键和双键.§8.2芳烃的异构和命名1.芳烃的命名(1)苯的一元取代物(没有异构体)–CH(CH3)2–CH＝CH2异丙(基)苯苯(基)乙烯(2)苯的二元取代物(有三种异构体)–CH3–CH3–CH3–CH3–CH3H3C–邻二甲苯间二甲苯对二甲苯1,2–二甲苯1,3–二甲苯1,4–二甲苯(3)苯的三元取代物(三个取代基相同时,
3、有三种异构体)连三甲苯偏三甲苯均三甲苯1,2,3–三甲苯1,2,4–三甲苯1,3,5–三甲苯(4)在较复杂的化合物中,命名时可以把侧链作为母体,而把苯环作为取代基.CH3CH2CHCHCH3CH3–CH2CH＝CHCH2OH2–甲基–3–苯基戊烷4–苯基–2–丁烯–1–醇苯基:–、Ph–、C6H5–一价芳基:Ar–苯甲基或苄基:–CH2–、PhCH2–、C6H5CH2–2.芳烃衍生物的命名(1)当取代基为–X、–NO2时,仍以苯为母体命名.多取代时取代基按最低系列原则编号.–Cl–NO2–OCH3–OCH3–NO2–OH氯苯邻二硝基苯苯甲醚邻甲氧基苯酚1,2–二硝基苯2–甲氧基苯酚(2)当
4、苯环上的H被其它官能团取代时,以苯基为取代基.–NH2–OH–SO3H–CHO–COOH–CCH3苯胺苯酚苯磺酸苯甲醛苯甲酸O苯乙酮当苯环上具有多个官能团时,按表8.1,最优先的官能团作为母体官能团,其它的官能团则作为取代基.(编号为1,常省略)(按最低系列原则编号)–CHO–OH–OH–NO2–NH2–Cl邻硝基苯甲醛邻氨基苯酚3–氯–2–羟基苯甲酸总结:有机物的系统命名法的总原则1.按表8.1选择最优先的官能团作为母体官能团,其它的官能团则作为取代基.2.选择含有母体官能团的最长碳链作为主链,主链的编号首先应使母体官能团的编号最小,其次是使取代基的编号之和最小(即最低系列原则).–CO
5、OH习题8.18.2§8.3芳烃的光谱性质(了解)1.红外光谱C＝C–H3100～3000cm–1C＝C1625～1575cm–12.紫外光谱由于有封闭共轭体系,在紫外区苯有最大的吸收峰,其中257nm最为重要.当苯环上连有共轭基团时,由于共轭体系的扩大,最大吸收峰移向可见光区域(红移).§8.4芳烃的催化加氢苯的共振能(了解)+3H2△H=–208kJ·mol–1+H2△H=–120kJ·mol–1苯的共振能(共轭能、离域能)=120×3－208=152kJ·mol–1Ni,180～250℃20～30MPaNi0.1～0.3MPa§8.5芳烃的侧链氧化和卤化1.侧链α–氧化侧链在苯环的影
6、响下α–H被氧化H3C––CH(CH3)2HOOC––COOHH3C––C(CH3)3HOOC––C(CH3)3习题8.38.42.侧链α–卤化自由基取代反应,机理与烯烃的α–卤化类似–CH2CH3–CHCH3Cl(可控制在一卤代)–CH3–CH3+Cl––CH3–Cl或K2Cr2O7,H+,△KMnO4,△KMnO4,△或K2Cr2O7,H+,△无α–H∴不被氧化Cl2,FeCl3,△Cl2hν或△或ROOR(亲电取代反应)§8.6芳烃的亲电取代1.亲电取代反应(1)卤化+Cl2–Cl+HCl反应机理:(理解)+Br2Br–Brπ络合物HBrBrBrBrFeBr3FeBr4–σ络合物+H
7、Br+FeBr3亲电试剂:Br+或Cl+FeCl3,△快δ+δ–快慢+δ+δ–(Lewis酸)(2)硝化–NO2+HNO3+H2O(HO–NO2)++亲电试剂:NO2HO–NO2+H2SO4NO2+H2O+HSO4–(3)磺化–SO3H+H2SO4(发烟或浓)+H2O(HO–SO3H)(苯磺酸)OO亲电试剂:SO3HO–S–O–H+SO–OO磺化反应在合成药物、染料等时经常使用.分子中引入磺酸基(–SO3H)后可加大水溶
