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1、芳烃和酚(4)在较复杂的化合物中,命名时可以把侧链作为母体,而把苯环作为取代基.CH3CH2CHCHCH3CH3–CH2CH＝CHCH2OH2–甲基–3–苯基戊烷4–苯基–2–丁烯–1–醇苯基:–、Ph–、C6H5–一价芳基:Ar–苯甲基或苄基:–CH2–、PhCH2–、C6H5CH2–2.芳烃衍生物的命名(1)当取代基为–X、–NO2时,仍以苯为母体命名.多取代时取代基按最低系列原则编号.–Cl–NO2–OCH3–OCH3–NO2–OH氯苯邻二硝基苯苯甲醚邻甲氧基苯酚1,2–二硝基苯2–甲氧基苯酚(2)当苯环上的H被其它官能团取代时,以苯基为取代基.–NH2–
2、OH–SO3H–CHO–COOH–CCH3苯胺苯酚苯磺酸苯甲醛苯甲酸O苯乙酮当苯环上具有多个官能团时,按表8.1,最优先的官能团作为母体官能团,其它的官能团则作为取代基.(编号为1,常省略)(按最低系列原则编号)–CHO–OH–OH–NO2–NH2–Cl邻硝基苯甲醛邻氨基苯酚3–氯–2–羟基苯甲酸总结:有机物的系统命名法的总原则1.按表8.1选择最优先的官能团作为母体官能团,其它的官能团则作为取代基.2.选择含有母体官能团的最长碳链作为主链,主链的编号首先应使母体官能团的编号最小,其次是使取代基的编号之和最小(即最低系列原则).–COOH习题8.18.2§8.3
3、芳烃的光谱性质(了解)1.红外光谱C＝C–H3100～3000cm–1C＝C1625～1575cm–12.紫外光谱由于有封闭共轭体系,在紫外区苯有最大的吸收峰,其中257nm最为重要.当苯环上连有共轭基团时,由于共轭体系的扩大,最大吸收峰移向可见光区域(红移).§8.4芳烃的催化加氢苯的共振能(了解)+3H2△H=–208kJ·mol–1+H2△H=–120kJ·mol–1苯的共振能(共轭能、离域能)=120×3－208=152kJ·mol–1Ni,180～250℃20～30MPaNi0.1～0.3MPa§8.5芳烃的侧链氧化和卤化1.侧链α–氧化侧链在苯环的影
4、响下α–H被氧化H3C––CH(CH3)2HOOC––COOHH3C––C(CH3)3HOOC––C(CH3)3习题8.38.42.侧链α–卤化自由基取代反应,机理与烯烃的α–卤化类似–CH2CH3–CHCH3Cl(可控制在一卤代)–CH3–CH3+Cl––CH3–Cl或K2Cr2O7,H+,△KMnO4,△KMnO4,△或K2Cr2O7,H+,△无α–H∴不被氧化Cl2,FeCl3,△Cl2hν或△或ROOR(亲电取代反应)§8.6芳烃的亲电取代1.亲电取代反应(1)卤化+Cl2–Cl+HCl反应机理:(理解)+Br2Br–Brπ络合物HBrBrBrBrFeB
5、r3FeBr4–σ络合物+HBr+FeBr3亲电试剂:Br+或Cl+FeCl3,△快δ+δ–快慢+δ+δ–(Lewis酸)(2)硝化–NO2+HNO3+H2O(HO–NO2)++亲电试剂:NO2HO–NO2+H2SO4NO2+H2O+HSO4–(3)磺化–SO3H+H2SO4(发烟或浓)+H2O(HO–SO3H)(苯磺酸)OO亲电试剂:SO3HO–S–O–H+SO–OO磺化反应在合成药物、染料等时经常使用.分子中引入磺酸基(–SO3H)后可加大水溶性和酸性.H2SO4△–H2O(4)烷基化(Friedel–crafts反应)+CH3CH2Cl–CH2CH3+HC
6、l+CH3CH＝CH2–CH(CH3)2+HO––+H2O碳链的重排(异构化)和多烷基化(了解)O(5)酰基化–C–R(了解)(6)氯甲基化–CH2Cl(了解)AlCl3H+H+2.苯环亲电取代反应的定位规则例:①–NO2进入的位置?–Y+HNO3?②反应的难易(相对苯来说)?(1)定位规则Y:定位基分两类(见表8.4):邻对位定位基:主要使新导入的基团进入它的邻位和对位,并使苯环活化.(–X例外,钝化苯环)间位定位基:主要使新导入的基团进入它的间位,并使苯环钝化.(2)两类定位基的结构特点邻对位定位基:直接与苯环相连的原子或带有未共用电子对,或以单键与其它原子
7、相连.间位定位基:直接与苯环相连的原子或带有正电荷,或以重键与其它原子相连.(3)定位规则在有机合成中的应用(见书例子)习题8.7H2SO4△3.定位规则的解释(理解)(1)对活化和钝化的解释(理解)定位基的活化作用—使亲电取代反应的速率较快—使活化能较低—过渡态σ络合物的能量较低,较稳定.定位基的钝化作用则相反σ络合物的稳定性和能量高低受定位基电子效应的影响:当Y是邻对位定位基时,它们对苯环总的电子效应是供电子(–X除外),有利于σ络合物的正电荷的分散,使σ络合物的能量降低,稳定性提高,因而活化苯环.例如:–NH2–OH–OR:+C–I,+C>–I–R:+C+
8、I当Y是间位定位基时,它
