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《沉淀共沉淀-膜富集-X射线荧光法快速分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第40卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2012年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry877~882DOI:10.3724/SP.J.1096.2012.11382沉淀/共沉淀-膜富集-X射线荧光法快速分析近岸海水中的重金属1,21*111彭园珍黄勇明袁东星李炎弓振斌1(厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室,厦门361005)2(福建师范大学地理科学学院,福州350007)摘要建立了近岸海水中多种重金属(铁、镍、锰、铜、锌及铅)的氢氧化物和硫化物的沉淀/共沉淀-膜富集-X射线荧光测
2、定法。在海水样品中加入沉淀剂,使重金属离子生成氢氧化物或硫化物沉淀。沉淀经过滤截留,富集在膜上,直接以手持式X射线荧光仪检测。富集100mL水样时,两种沉淀法的测定线性范围均为12.5~400mg/L,即测定限均为12.5mg/L。对各重金属浓度为100mg/L的试样连续测定7次,相对标准偏差(RSD)为3.7%~6.4%;氢氧化物沉淀法的检出限在1.32~7.84mg/L之间;硫化物沉淀法为1.94~11.0mg/L。用本方法成功测定了厦门近岸海域及九龙江河口海水中的重金属浓度。基于样品酸化与否及过滤先后顺序的不同,本方法可用于海水和
3、河口水样中可溶态、溶解态及游离态重金属的现场快速分析。关键词膜富集;X射线荧光;近岸海水;重金属;沉淀1引言河口及近岸海域作为陆-海交汇的重要区域,是人为污染物输入的主要汇集地之一,重金属含量明显高于离岸海域。海水中重金属元素的测定方法,尤其是原子光谱法和质谱法,一般要求将样品带回[1][2][3]至实验室,经过复杂的预处理后再进行分析。例如,采用螯合树脂、固相螯合萃取、液膜萃取、有机[4]溶剂萃取-酸反萃取、沉淀/共沉淀等方法除盐,以去除基底干扰并富集目标物。样品在运输、保存过程[5,6]中还可能引入污染,保存样品的器具可能吸附溶解态
4、或胶体态金属,导致测定值偏离真实浓度。此外,在突发性污染事件时需要快速准确的报告,而现有实验室分析方法的速度往往不能满足应急监测的要求。因此,研发现场快速分析方法十分必要。[7,8][8]海水样品中重金属的沉淀/共沉淀方法,主要有氢氧化镁共沉淀法富集Fe,Mn,Pb,Zn,Cr等。[9]李云春等用氢氧化铟共沉淀法富集河口水样中痕量稀土元素,经过滤富集在膜上,将膜及待测物加酸[10]加热溶解后用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定。Gordeeva等在海水及河水样品中加入吡咯烷基二硫代甲酸铵(APDC),使As,Bi,Cd,Co,Cu
5、,Fe,Ni,Pb,Se,V及Zn等金属元素形成沉淀物,经过滤富集在疏水化预处理的纤维膜上,干燥后由台式X射线荧光仪(XRF)直接分析。[11][12]手持式XRF使用简便,对重金属的检测准确快速。Melquiades等研究了APDC沉淀-滤膜过滤富集-手持式XRF同时测定水样中的Fe,Cu,Zn,Se及Pb的方法,各金属元素检出限在2.0~6.0mg/L[13]之间。近期,Melquiades等又采用APDC沉淀、膜过滤方法,富集了河水中的Ca,Ti,Mn,Fe,Ni,Cu,Zn和Pb,并用手持式XRF现场测定。但是该方法所需水样量较
6、大(300mL),且滤膜须在阳光下晒30min,干2+燥后方可测定,分析时间较长。本研究以NaOH溶液为沉淀试剂,使海水样品中大量Mg生成Mg(OH)2沉淀,其它金属离子生成氢氧化物沉淀或与Mg(OH)2共沉淀;或使用Na2S溶液作为沉淀试剂,使海水样品中重金属离子形成硫化物沉淀。沉淀物经过滤截留在膜上,无需完全干燥,直接用手持式XRF检测。基于此,建立了近岸海水中重金属的沉淀/共沉淀-膜富集-XRF测定法,并实现了现场快速分析。2实验部分2.1仪器与试剂XL3t900手持式XRF(美国Niton公司);UB-7pH计(美国Denver
7、仪器公司);7700电感耦合等离子2011-12-06收稿;2012-02-20接受本文系厦门大学近海海洋环境科学国家重点实验室自主创新研究课题(No.MELRI1001)资助项目*E-mail:yuandx@xmu.edu.cn878分析化学第40卷体-质谱仪(ICP-MS,美国Agilent公司);过滤器(美国Pall公司);GM-033II隔膜真空泵(天津津腾实验设备有限公司);微孔混合纤维滤膜(25mm×0.45mm,北京华恒高科工程技术有限公司);Unique-R30超纯水系统(厦门锐思捷科学仪器有限公司)。实验器皿均为非玻璃
8、材质器皿,用HCl(1∶4,V/V)浸泡过夜后,再用超纯水清洗。Fe,Ni,Mn,Cu,Zn和Pb的标准贮备液(1000mg/L,国家标准物质中心);混合标准溶液:用0.1mol/LHCl溶液稀释标准贮备液
