单脒基稀土二胺基配合物的合成、反应及其催化异戊二烯的聚合性能

《单脒基稀土二胺基配合物的合成、反应及其催化异戊二烯的聚合性能》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、⑧论文作者签名：篮兰丝指导教师签名：论文评阅人1：评阅人2：评阅人3：评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：俐乏)您族l咚i乍铭‘籀镌J吼_7-襄饼私磅、(CAuthor’ssignature：Supervisor’ssignaturThesisreviewerl：Thesisreviewer2：Thesisreviewer3：Thesisreviewer4．Thesisreviewer5：㈣／

2、>杰援唰么lefence)数後tan1：心≯乞参一帅2：J勃芝·窜籀疆．Committeemall3：Commi

3、tteemall4．Committeeman5：Dateoforaldefence：浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝望盘鲎或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名颤锄、签字魄力／z年如为日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝姿盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的

4、复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝鎏叁鲎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名移签字日期：刀／疗r月多移日导师签名：、擀日》秽p7胡浙江大学硕士学位论文致谢什么东西悄无声息地流过，什么东西记录下生活的点滴?唯有时间。两年前第一次来到实验室，转眼间到了两年后，成了一位即将离开学校的毕业生。回首往昔，增长了知识和能力的同时，也改变了我看待问题和解决问题的方式。首先，要感谢我的导师罗云杰教授，非常感谢他两年来亦

5、师亦友的帮助。罗老师年富力强、学识渊博，对我的课题研究进行了悉心指导。此外，他时常告诫我们做研究要本着实事求是的精神和严谨的治学态度，使得我在两年的研究中受益匪浅。同时，我要感谢王毅斌、师姐徐萍和冯晓莹、师弟池曙辉，他们在实验室陪伴着我度过了一段段美好的时光，衷心地感谢他们在生活和学习上给予的帮助，使得我能够一步步走到今天，顺利地完成论文工作。此外，感谢苏州大学的张勇老师，宁波大学的赵燕老师、丁立建同学，中科院材料所的张公军老师，浙江大学宁波理工学院分析测试中心的张洪老师、周赛春老师、程捷老师、张艳老师，浙江大学倪旭峰老师、李静和杜红学妹等在分

6、析测试方面给予的便利；感谢在浙江大学宁波理工学院从事研究工作的潘胜东、刘艳会、李达、黄凤美、姜玉娇、田拴红等同学给予的支持；感谢国家自然科学基金委、浙江省自然科学基金委、高分子化学与物理国家重点实验室等对研究工作的资助。最后，我要感谢我的父母、妹妹和女友王星，他们默默地支持着我的学业，他们一句句温暖的话语给予了我最大的精神支持，敦促我在遭受挫折和困难时，一次次勇敢地站起来。范士敏2012年3月31日浙江大学硕士学位论文摘要摘要本文以脒基为单阴离子辅助配体，合成并表征了一系列单(脒基)稀土二胺基配合物。研究了这些稀土二胺基配合物与有机硼盐([Ph

7、3C][B(C6Fs)4]和[PhNMe2H][B(C6Fs)4])以及AIMe3的反应。单(脒基)稀土二胺基配合物可以作为阳离子稀土催化剂的前身，实现异戍二烯的选择性聚合，并对催化活性种进行了阐述。1、利用有机脒与稀土三胺基化合物的胺基消除反应，合成了中性单(脒基)稀土二胺基配合物[PhC(N-2，6-Me2C6H3)z]Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(1)，n=0；Ln=Y(2)，La(3)，Lu(4)，n51)，【PhC(N-2，6-Pr2C6H3)2)Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(5)，

8、n=O；Ln=Y(6)，n=1)，[PhC(N—C6H5)2]Sc[-N(SiHMe2)2]2(THF)(7)。配合物1—7经过了红外光谱和核磁共振表征，其中配合物2，4，5还经过了x一光单晶衍射表征。晶体结构表明，配合物2，4的中心稀土离子的配位数为5，空间构型为扭曲的六面体；配合物5的中心稀土离子的配位数为4，空间构型为扭曲的四面体。2、配合物1，5，7／[Ph3c][B(c6F5)4]所构成的二元催化体系可以催化异戊二烯3,4一选择性聚合(3，4一含量>70％)，催化活性种是阳离子单(脒基)稀土胺基配合物。聚合物经过了GPC和1HNMR表

9、征。3、有机硼盐和反应溶剂对单(脒基)稀土二胺基配合物的阳离子化过程有显著影响。配合物1，2，5和[Ph3C][B(C6Fs)4】在甲苯中反应，会发生