负载型稀土催化体系气相聚合制备聚异戊二烯颗粒

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1、万方数据负载型稀土催化体系气相聚合制备聚异戊二烯颗粒⑧论文作者签名：邀墓指导教师签名：立论文评阅人1：(隐垒迁闼2评阅人2：!隐垒迁闼2评阅人3：(隆垒迁因2评阅人4．评阅人5：答辩委员会主席：菹塞熬援逝洹太堂焦王丕委员l：墨莶这熬援逝江太堂焦王丕委员2：但担坚副熬拯逝．江太堂直金王丕委员3-型I蕉熬拯逝江太堂焦王丕委员4：萱垄熬拯逝洹太堂垡兰丕委员5：答辩日期：2014．06．06万方数据浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除

2、了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝婆盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：动<秉签字目期：加lfP年6月c7曰学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝至太堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝婆盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或

3、扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：劲父母L导师签名：签字曰期：纠牛年6月07曰签字目期：仇卿年f月7日万方数据致谢时光飞逝，转眼间三年研究生生涯即将结束，三年的学>-7生活使我受益匪浅，学到了很多，也成长了很多。在此期间，我得到了许多的关怀和帮助，在此要表达我衷心的感谢!首先感谢姚老师和曹老师，本文是在他们的悉心指导下完成的。从论文的选题、实验计划的制定、课题进展中遇到的问题等各个方面都离不开两位老师耐心的帮助和教导。两位老师渊博的知识、严谨

4、的治学态度和对学科前沿敏锐的洞察力给我留下深刻的印象。三年来，老师的言传身教使我顺利完成了实验课题、论文创作，而且科研工作能力也得到大大提升，这三年过得充实而有意义!值此论文顺利完成之际，我要向我尊敬的姚老师和曹老师表达深深的敬意和无以言表的感谢!在课题进行过程中，还得到了很多老师和同学的帮助。包括化工系的浦群老师，郑娜老师，常静老师，胡激江老师，高分子系的方佐老师等，在此表示感谢。感谢付强师兄、屠宇侠师弟在实验过程中给予的无私帮助。还得到洪侃博士生、刘伟峰博士生，王轶博士生，郭松博士生，刘兵博士

5、生、杨潇潇、彭听悦等的帮助，感谢你们。还有实验室的兄弟姐妹们，付强、戴斌斌、朱方军、吴水良、李本菊、吴丽美、邱少龙、王强、张岩、谢冰、周亚单、魏相霞、屠宇侠、肖智贤、张云飞、刘学、陈薇、祝庆军、戴博恩等，在这个大家庭中与你们朝夕相处，我感到好幸运，感谢你们带给我那么多的帮助和欢乐!最后，感谢父母和家人一直以来对我的理解和支持!万方数据浙江大学硕士学位论文II万方数据摘要目前，异戊二烯聚合主要采用溶液聚合的方法。与溶液聚合相比，气相聚合因其无需溶剂、能耗低、流程简单、操作安全、成本低、污染少等优点，

6、具有广泛的应用前景。本文利用气相工艺进行异戊二烯聚合，通过基于负载型催化剂的不同添加超细粉体的策略以实现原位聚异戊二烯颗粒化的过程，成功制备出不发粘的颗粒状异戊橡胶。利用Nd(OiPr)3．／MA0／t-BuCl催化体系进行气相聚合时，先将催化体系负载在经预处理的微米二氧化硅(Si02)载体上，然后在其外表面再负载纳米级超细粉体，制得防粘型负载催化剂，继而以NaCl为分散剂，通过气相聚合直接得到异戊橡胶颗粒，并研究了载体类型、超细粉体种类及其负载量、催化剂负载量、聚合压力、温度等对聚合活性、产物颗

7、粒形态、顺式含量、分子量及其分布等的影响。催化活性可达1．6×105g·tool～·h～，产物重均分子量可达90万，cis．1，4含量为94％左右，且能保持良好的颗粒形态。此外，还进行了相关催化体系的溶液聚合对比。利用Nd(naph)3／Al(i-Bu)3／A12Et2C13体系，将其负载在微米Si02载体上，进行异戊二烯气相聚合，在聚合反应过程中通过直接加入超细粉体作为分散剂和保护剂，制备异戊橡胶颗粒。本文分别利用三种不同粒径的超细粉体(平均粒径分别为30纳米、1．5微米、10微米)，均成功制得

8、了颗粒状异戊橡胶。重点研究了分散剂与催化剂的比例对聚合过程的影响。实验发现，如要保持良好的颗粒形态，各自所需的超细粉体的含量有一定的区别，平均粒径1．5微米的超细粉体用量要略少于平均粒径30纳米和10微米的。同时，三种分散剂对催化剂的活性影响不大，均能保持在1．5×106g·mol～·b-1左右，所得产物cis．1，4结构含量可达96％。重均分子量达50．70万左右，且分子量分布为3左右。当以一种纳米级超细粉体作为分散剂时，随着分散剂量的增加，聚合物颗粒形态经历了三个阶段：①团聚的