异戊二烯热聚合过程及阻聚剂阻聚效果的研究.pdf

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1、石油化工-822·p腿0CHEMICALTECHN0LoGY2015年第44卷第7期异戊二烯热聚合过程及阻聚剂阻聚效果的研究王帅，张庆华，詹晓力，陈丰秋(浙江大学化学工程与生物工程学院，浙江杭州310027)[摘要]以微型高压反应釜为反应器，采用气相色谱内标法和重量法相结合的方法，考察了反应时间、反应温度、气相氧含量、阻聚剂种类及用量对异戊二烯(IP)热聚合的影响。实验结果表明，IP聚合产物包括二聚物和高聚物两种。反应时间对聚合产物中二聚物的比例无明显影响；升高反应温度，聚合产物中二聚物的比例显著增加；增大气相氧的含量，高聚物的生成量增加；添加适量阻聚可完全抑制高聚物的生成，对二聚物的生

2、成无影响。3种阻聚剂阻聚效果由高到低的顺序为：2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)>二乙基羟胺>对叔丁基邻苯二酚。通过实验数据拟合得到在无氧且添加800×10(W，基于IP质量)的TEMPO条件下，IP自二聚反应速率常数(k)的表达式为：kl：3．89×10exp(一95．6×10／RT)。[关键词]异戊二烯；热聚合；阻聚剂；2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物；二聚物；高聚物[文章编号]1000—8144(2015)07—0822—06[中图分类号]TQ028_3[文献标志码]AThermalPolymerizationProcessofIsopreneandtheEfectso

3、fInhibitorsWangShuai，ZhangQinghua，ZhanXiaoli，ChenFengqiu(CollegeofChemicalandBiologicalEngineering，Zh@angUniversity，HangzhouZh@ang310027，China)[Abstract]Thethermalpolymerizationofisoprene(IP)wascarriedoutinahighpressuremicroreactor．Theefectsofreactiontime，reactiontemperature，oxygencontentingaspha

4、seandinhibitorsonthepolymerizationwereinvestigatedbymeansofgaschromatographicanalysisandgravimetricmethod．Theresultsshowedthattheproductsconsistedofdimerandhighpolymersmainly．Reactiontimehadnoinfluenceonthedimercontentintheproducts。Highreactiontemperaturewassignificantlybeneficialtoincreasingthed

5、imercontent．Thepolymerizationwasenhancedbyincreasingtheoxygencontentingasphase．ProperinhibitorscouldcompletelyrestraintheformationofthehighpolymerswithoutinfluenceontheIPdimerization．Theorderoftheinhibitionefectunderthesamereactionconditionswas2，2，6，6-tetramethyl一1-piperidyloxy(TEMPO)>diethylhydr

6、oxylamine>P—tert-butylcatecho1．Therateconstantequation(k1)oftheIPdimerizationwasobtainedthroughexperimentswithoutoxygeningasphaseandwithTEMPOdosageof800×10‘。(W，basedontheIPmass)：k1=3．89×10exp(一95．6×10。／RT)．[Keywords]isoprene；thermalpolymerization；inhibitors；2，2，6，6一tetramethyl一1-piperidyloxy；dime

7、r；highpolymer目前，石油裂解碳五馏分的利用日趋重要，场需求最为强劲。IP的下游产品非常广泛，包括以碳五馏分主要来源于石油烃类高温裂解制乙烯香料、化妆品、医药等高附加值为主的精细化工产过程的副产物，其中，二烯烃的含量(W)约占品和以橡胶、胶黏剂等为主的大宗聚合物产品。40％～55％⋯。二烯烃具有分子结构特殊、化学性IP主要通过碳五馏分分离得到，常用的分离方质活泼等特点，是一种重要的化工原料，主要成分法有萃取精馏、精密精馏和