含2（二甲氨基）苄基稀土配合物的合成和反应性能

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1、含2-(二甲氨基)苄基稀十配合物的合成和反应性能中文摘要本文首先合成、表征了均配型三(2一(二甲氨基)苄基)稀土(镧、钕、钇)配合物，然后通过--(2一(二甲氨基)苄基)钇配合物与胺基桥联双酚的质子交换反应，合成了桥联双芳氧基钇2-(-"甲氨基)苄基配合物。研究了这些含2．(二甲氨基)苄基的稀土金属配合物催化Henry反应、Tishchenko反应、丙交酯聚合和己内酯聚合的行为。1．无水YCl3与2-(-"甲氨基)苄基锂LiR(R=CH2C6H4NMe2．D)以摩尔比1：3在THF中反应，合成了均配型的三苄基钇配合物YR3。无水LaCl3，NdCl3与KR以摩尔比1：3在TH

2、F中反应，合成了三苄基稀土配合物LaR3，NdR3。2．三苄基钇配合物YR3与胺基桥联双酚以摩尔比1：1在THF中反应，合成了桥联双芳氧基钇2-(--甲氨基)苄基配合物。该配合物经过核磁、元素分析、红外等表征，并测定了它的晶体结构。3．三苄基稀土配合物LnR3都可以有效地催化Henry反应，反应条件温和，产率中等到高。稀土离子半径和引入桥联双芳氧基辅助配体对催化活性都没有明显影响。4．桥联双芳氧基钇2-(-"甲氨基．)苄基配合物可以作为高活性的催化剂催化Tishchenko反应，反应时间较短，适应底物较广，其催化活性明显比三苄基钇的活性高。5．三苄基稀土配合物hR3可以作为单

3、组分催化剂催化丙交酯的开环聚合，并显示有较高的活性，其中三苄基钇配合物可以催化丙交酯的可控聚合，能得到分子量分布较窄的聚合物。同时，三苄基稀土配合物也可以作为单组分催化剂高活性地催化己内酯开环聚合，但是该聚合体系不是一个可控聚合体系。关键词：稀土配合物苄基催化Henry反应丙交酯己内酯聚合Tishchenko反应作者：庞明伦指导教师：姚英明含2一(二甲氨基)苄幕稀十配合物的合成和反廊性能英文摘要SynthesisandReactionBehaviorofLanthanideComplexesContainingo-DimethylaminobenzyiLigandABSTRA

4、CTAseriesoflanthanidecomplexes(includingLa，Nd，ⅥcontainingD-dimethylaminobenzylligandwassynthesizedandcharacterized．Amongthem，tris(o··dimethylaminobenzyl)neodymiumcomplexwascharacterizedbyX-·raydiffractionanalysis．Exchangereactionofthehomolepticyttriumtris(o-dimethylaminobenzyl)complexYR3wit

5、haminebridgedbis(phen01)sgaveaminebridgedbis(phenolate)yttriumalkylcomplex．ThecatalyticbehavioroftheD-dimethylaminobenzyllanthanidecomplexesintheHenryreaction，theTishchenkoreactionandthepolymerizationofL-lactideand￡一caprolactonewaselucidated．1．ReactionsofanhydrousYCl3andLiR【R=CH2C6H4NMe2一O】

6、ina1：3molarratiogavehomolepticcomplexYR3．ReactionsofanhydrousLaCl3／NdR3andKRina1：3molarratiogavehomolepticcomplexLaR3／NdR3．2．Exchangereactionofthehomolepticyttriumtris(o—dimethylaminobenzyl)complexYR3withaminebridgedbis(phen01)sLH2【L=Me2NCH2CH2N{CH2一(2一O-C6Hz—But2—3，5)b】ina1：1molarratioinTH

7、Fgaveaminebridgedbis(phenolate)yttriumalkylcomplex，whichwascharacterizedbyIRspectroscopy,elementalanalysis，1HNMRandX-raydiffraction．3．Tris(o·dimethylaminobenzyl)lanthanidecomplexescouldcatalyzeHenryreactionefficientlyundermildconditionswithmoderatetohigh