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《环己烯下游产品的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、环己烯下游产品的制备研究摘要:近年来我国在苯选择加氢制取环己烯的研究领域取得了很大的进展,环己烯下游产品的开发研究具有十分重要的意义。以环己烯为原料的下游产品主要有1,2-环己二醇、环氧环己烷、环己烯酮、环己酮、环己醇和己二酸等,它们都是重要的化工中间体,具有很高的经济价值。总结分析了这些产品的反应体系及催化剂概况,可以为环己烯下游产品的开发研究提供借鉴。关键词:环己烯;开发;研究Abstract:Greatprogressinbenzeneselectivehydrogenationtocyclohexenehasbeenmadeinrece
2、ntyears.Soitwasveryimportantforresearchanddevelopmentofitsdownstreamproducts.Theprogressinresearchanddevelopmentofdownstreamproductssuchas1,2-cyclohexanediol,epoxy-cyclohexane,l,2-cyclohexene-1-one,cyclohexanol,cyclo-hexanone,cyclohexanediolandadipicacidfromcyclohexenewasrev
3、iewed.Reactionsystemsandcatalystsofthesedown-streamproductswerediscussedinordertoprovidearef-erencefordevelopmentofcyclohexanedioldownstreamproducts.Keywords:cyclohexene;development;research1前言环己烯具有活泼的双键和α-氢原子,可以衍生出大量的医药、农药等许多具有高附加值的精细化工中间体。由于日本旭化成公司1989年率先实现了苯选择加氢制环己烯的工业化,使
4、环己烯有了重要的工业来源。环己烯下游产品的开发研究是一个相当广泛的领域,具有十分重要的应用价值。日本在环己烯下游产品的开发研究方面已经取得了很大进展[1～3]。图1是环己烯下游产品在日本开展应用的领域。1995年,中国引进日本苯选择加氢制环己烯催化技术,极大地刺激和推动了中国在该技术领域的发展。2001年,中国开发了具有自主知识产权的苯选择加氢催化体系,并于2004～2005年完成了催化剂的中试放大实验。一个国产化的规模更大的苯选择加氢制环己烯工业装置正在建设中,中石化也正在引进日本此装置。因此环己烯的来源将会更加广泛,这为环己烯下游产品的开发
5、提供了极好的市场前景。事实上,近几年中国在环己烯下游产品的开发方面已经取得了成功,如环氧环己烷、环己二醇等。因此,从原子经济性和绿色化的要求出发,深入广泛地开展环己烯下游产品的开发研究,具有十分重要的意义。该课题在苯选择加氢制环己烯催化技术开发的基础上,就环己烯下游产品的开发研究加以概述。2环己烯氧化制1,2-环己二醇1,2-环己二醇是一种重要的有机中间体,已被应用于制备聚酯、医药、农药等精细化学品,还可以被用于脱氢制备邻苯二酚。环己烯氧化制1,2-环己二醇,主要以高锰酸钾、过乙酸和双氧水为氧化剂。方法为称取一定量的环己烯、催化剂、溶剂和氧化剂
6、，放入容器中进行反应，在反应过程中需搅拌，反应结束后得反应混合物，所得反应混合物经分离得到产品１，２－环己二醇。该方法，采用的催化剂是氢氧化钠，采用的溶剂是甲醇，采用的氧化剂是高锰酸钾。1985年,Taylor等以高锰酸钾作氧化剂,以甲醇水溶液为溶剂,在低浓度的氢氧化钠溶液中,由环己烯氧化制得1,2-环己二醇,收率60%～90%。高浓度的氢氧化钠溶液不利于反应,使收率降低。Taylor等认为加速搅拌可提高1,2-环己二醇的收率。1992年,日本专利报道,在30℃下,向环己烯中滴加过氯乙酸2h,再反应1h后,于70℃滴加水2h,1,2-环己二醇收
7、率94%。1985年,Carlo等在欧洲专利中提出以双氧水为氧化剂,以(R33NCH3)3PW4O22(R=辛基)为催化剂,在0.1～10MPa、70℃条件下,在苯溶液中氧化环己烯1h,1,2-环己二醇收率达92%。1991年,Matsuoka等在日本专利中提出以强酸性阳离子交换树脂作催化剂,在70℃用双氧水氧化环己烯2h,1,2-环己二醇收率62.6%。1992年,Warwel等在欧洲专利中介绍了采用Re2O7催化剂,在磷酸酯溶液中用双氧水在70℃氧化环己烯16h,1,2-环己二醇收率74%。周彩荣等[11]根据环己烯分子结构特点及有关单元反
8、应的基础理论,提出了在乙酸和乙酸酐作为载氧剂的条件下,由双氧水氧化环己烯制备1,2-环己二醇的工艺路线,1,2-环己二醇收率高于70%。3环己烯氧化制
