whx络合滴定中的副反应和条件形成常数

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1、第三节络合滴定中的副反应和条件形成常数一、络合反应的复杂性1.理想情况M+Y=MY？认为反应很完全，KMY是衡量反应程度的标志2.实际情况+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn......MYM(OH)YMHYOH-H+YHYH6YNY...H+N如何判断定量反应完全？？？1副反应主反应KMY′108,可认为定量完全M′Y′MY′2水解效应络合效应酸效应共存离子效应KMY可从P345表3查得，KMY′如何求呢？？KMYKMY′有何关系?所以，需引入副反应系数的概念！[M][M′]若能找出[Y][Y′]之间的关系[MY][MY′]便可找出

2、KMYKMY′的关系31.Y(络合剂的副反应系数)二、（副反应系数）[定义]：主反应副反应络合剂Y的存在型体1.主反应产物MY2.副反应产物HY,H2Y,…H6Y,NY3.游离态：Y[Y][Y´]CY4(1)Y(H)(酸效应系数）[Y´]αY(H)表示未参加主反应（未与M络合）的EDTA的各种型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的平衡浓度[Y]的比值5[MLn]=n[M][L]n，同理：[HnY]=[YHn]=Hn[Y][H+]n例6-2计算pH=5.00时EDTA的酸效应系数Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1H～l

3、g6H分别为:10.26，16.42，19.09，21.09，22.69和23.59。解：依题意，[H+]＝10-5.00mol/L，根据（1）式，有：6若a-b≥2，则10a+10b≈10a（2）Y(N)[Y´]Y的存在型体1.主反应产物：MY2.副反应产物：NY3.游离态：Y[Y´]N+Y=NY8(3)Y9同理，若有n个副反应n个副反应10例6-3解：查表得，pH=5.00时，;KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7(1)主反应：Pb2++Y=PbY副反应：Ca2++Y=CaY，Y+H+→HY…H6Y故(2)主反

4、应：Pb2++Y=PbY副反应：Mg2++Y=MgY，Y+H+→HY…H6Y故112.M(1)M(L)等式右边各项的数值，分别与[M]、[ML]、[ML2]、……、[MLn]相对应，只不过大家都缩小了[M]倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。副反应产物12(2)M(OH)副反应产物13（3）MM的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i,MAj,MBkI,j,k可=1,2.3.;3.游离态M[M][M′]CM副反应14M：M的总副反应系数M的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i,MAj,MB

5、kI,j,k可=1,2.3.;3.游离态M[M][M′]CM15同理，若有n个副反应n个副反应例：求pH=10.0时，Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的1-3分别是105.2，1010.3，1013.3。pH=10.0）解：pH=10.0,即[OH-]=10-4mol•L-116例：当NH3–NH4Cl的总浓度为0.2000mol·L-1，pH=9.0时，Cu(OH)=100.8，溶液中有0.10mol·L-1C2O42-存在时，Cu(C2O42-)=106.9，计算铜的副反应系数Cu（忽略络合Cu2+后NH3的浓度变化）。17解：1

6、83.MY(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)提供数据不多。三、MY络合物的条件形成常数KMY′（1）/(2)得：故通常忽略MY的副反应和副反应系数αMY！19例：计算ZnY络合物在pH=10.0并含有0.10mol·L-1游离NH3的NH3-NH4Cl缓冲液中的KZnY′＝？（已知：Zn-NH3的1-4分别是102.27、104.61、107.01、109.06）20解：21查表得：pH=10.0,lgY(H)=0.45;lgZn(OH)=2.4；lgKZnY=16.5