(精)4ltjx酸碱滴定法

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1、第四章酸碱滴定法【例题解析】1.写出下列溶液的质子条件式:Na2HPO4、(NH4)2HPO4、clmol·L-1NaAc-c2mol·L-1HAc、c1mol·L-1HCl+NH4Ac。【思路】确定哪些酸碱组分为参考水准、得失质子后的产物是什么。注意H2O也是酸碱组分,不应将其忽略掉。解:对于Na2HPO4水溶液,其中的原始酸碱组分为H2O和HPO42-,以它们为参考水准,则得质子产物有H2PO4-、H3PO4、H+,失质子产物为PO43-、OH-,根据得失质子量相等的原则,其PBE为[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[

2、OH-]+[PO43-](NH4)2HPO4溶液的参考水平可选择NH4+、H2PO4-和H2O。同样可得其PBE:[H2PO4-+2[H3PO4]+[H+]=[OH-]+[PO43-]+[NH3]对于共轭酸碱对clNaAc-c2HAc,可选HAc、NaOH和H2O或者NaAc、HA与H2O为其参考水平,这样一来,它的PBE为cl+[H+]=[Ac-]+[OH-]或[H+]+[HAc]=[OH-]+c2clHCI+NH4Ac溶液可选HCI、NH4+、Ac-为参考水平,因此其PBE为[H+]+[HAc]=[OH-]+[NH3]+[Cl-]

3、2.计算某一含0.10mol·L-1NH3和0.l00mol·L-1乙醇胺(Kb=3.2×10-5)溶液的pH。【思路】为混合碱溶液pH的计算,由于两者浓度均较大,离解常数也相近,因此可采用近似式计算。解:[OH—]===2.2×10-3(mol·L-1)pH=pKw–pOH=14.0+lg(2.2×10-3)=11.4[NH3]=×0.1=0.099(mol·L-1)[B]=×0.1=0.099(mol·L-1)二者与0.10相差<1%,故上述近似合理。3. 以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定某0.1000mol·L-1的

4、二元酸H2A溶液。当滴定至pH1.92时,[H2A]=[HA-];当滴定至pH6.22时,[HA-]=[A2-]。计算滴定至第一和第二化学计量点时溶液的pH。【思路】 要计算计量点的pH,需知道浓度和相应的离解常数。本题可先根据离解常数表达式算出第一和第二离解常数。解:根据离解平衡可知,当[H2A]=[HA-]时,pH=故Ka2=10-6.22。第一计量点时,为NaOH溶液,由于c>10,但c与比较接近,不能忽略,故==7.6×10-5(mol·L-1)pH=4.12滴定至第二计量点时,为Na2A溶液,因两级离解常数相关差较大,浓度也

5、较大,可先采用最简式计算,故=2.4×10-5(mol·L-1)pH=9.374.计算0.0500mol·L-1HAc与0.0500mol·L-1NH3及0.100mol·L-1NH3的混合液的pH。(已知=1.8×10-5,=1.8×10-5)【思路】此题为酸碱混合溶液,并且两者可发生反应,因此可根据产物组成来进行计算。解:对于0.0500mol·L-1HAc+0.0500mol·L-1NH3溶液,反应后变为NH4Ac,且浓度较大,故可采用计算两性物质(弱酸弱碱)溶液H+浓度的最简式计算(mol·L-1)pH=7.00(mol·L-

6、1)[NH3]=2.7×10-4(mol·L-1)对于0.0500mol·L-1HAc+0.0500mol·L-1NH3溶液,反应后变为缓冲溶液,可按缓冲溶液计算,故(mol·L-1)5.已知三氯乙烯(Ha)的pKa=0.64,称取试样16.43g,溶解后向其中加入2.0gNaOH,用水稀至1000mL。求该溶液pH,若想配制pH0.64的缓冲溶液,尚需要加入多少强酸,其缓冲容量为多大?(已知M三氯乙酸为163.4g·mol-1)【思路】此为有关缓冲溶液pH的计算。由于溶液的pH比较小,H+浓度大,因此,在进行计算时不能忽略[H+]。

7、解:cNaOH=0.050mol·L-1cHA=16.34/163.4=0.10mol·L-1,溶液的pH为pH=pKa+lg(cHA+[H+])/(-[H+])=0.64+lg(0.050+[H+])/(0.050-[H+])pH=1.44若要配制pH为0.64的缓冲溶液,需加nmol酸,则0.64=0.64+lg(0.050×1000+10-0.64-n)/(0.050×1000-10-0.64+n)解得:该溶液的缓冲溶液为≈0.526.用酸碱滴定法测定某磷肥中的P2O5含量。称取磷肥0.3412g,以适当处理后,将其中的磷都转化

8、为(NH4)2HPO4·12Mo4O3·H2O沉淀,过滤洗涤后,向其中加入35mL0.1005mol·L-1的NaOH溶液将其溶解,然后用0.1025mol·L-1HNO3溶液滴定至酚酞变色,耗去10.40mL。计算P2

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