（精）05第五章(酸碱滴定法)

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1、第五章酸酸碱碱滴滴定定法法PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cnIntrductionl酸碱滴定法的原理：以酸碱反应为基础，利用酸碱平衡原理进行滴定测定物质的含量。其依据的主要反应是：HO++OH-2H2O3HO++AH2O+HA3HO++BH2O+HB+3l酸碱滴定法的特点：ü反应速度快，副反应极少；ü反应进行的程度可用平衡常数估计；ü计量终点的确定方法较简便，可选择的指示剂较多。l化学计量点的确定：ü利用测定溶液的电极电位来确定——不同浓度、不同物质的电极电位不同；ü借助指示剂的变色作为化学计量点到达的信号：（1）被测组分能否准

2、确滴定——可行性问题；（2）若能滴定，怎样选择合适的指示剂？PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn第一节酸碱平衡系统中各型体的分布酸的浓度和酸度两个不同的概念¢酸度：指溶液中H+的浓度，正确地说是指H+的活度，常用pH值表示。¢酸的浓度：又叫酸的分析浓度，是指单位体积溶液中所含某种酸的物质的量（mol），即总酸度。它包括未离解的酸的浓度和已离解的酸的浓度。同样请分清楚碱度（pOH值）和碱的浓度的概念。分析化学中，使用的试剂（沉淀剂、配位剂）大多是弱酸（碱）。在弱酸（碱）平衡系统中，存在多种型体，为使反应进行完全，必须控制有关型体的浓

3、度，浓度分布由溶液中的H+浓度所决定。PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn1一元弱酸溶液中各型体的分布弱酸（碱）处于平衡状态时，溶液中存在的各种型体平衡浓度之和称为总浓度或分析浓度(c)。c=[HA]+[A-]（前提：溶液中只存在HA和H2O）+-HA¾¾®H++A-q[H][A]¬¾¾Ka=[HA]q-Ka则：[A]=[HA]+代入[H]q-Kac=[HA]+[A]=+[HA](1)+[H]PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn在弱酸(或弱碱)溶液中，酸(碱)以各种型体(形式)存

4、在的平衡浓度与其分析浓度的比例称为分布分数，通常以δ表示。+[HA]1[H]dd====1HAqq+cKK+[H]1+aa+[H]-q[A]Kdd===a0A-q+cK+[H]addHA+=A-1PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn可知▲酸(或碱)各型体的分布分数决定于酸(或碱)的性质，它只是溶液酸度(或碱度)的函数，而与分析浓度的大小无关；▲酸(或碱)溶液中各种存在型体的分布分数之和等于1。PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cnδ值的大小与pH值的关系：当溶液的pH值发生变化时,

5、平衡随之移动,以致酸碱存在型体的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分分布曲线。dd－HAAPDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn[HA]1d==∵HAcKqδHA随pH增大而减小a1++[H]-q[A]K-d==aδA随pH增大而增大A-q+cK+[H]a若δ=0.5，两者浓度相同，则pKθ=pHa∴当溶液的酸度等于酸平衡常数时，pKaθ=pH，则平衡时相应组分各占50%；当溶液的酸度小于酸平衡常数时，pKaθ＞pH，则平衡时组分以酸型HA为主；当溶液的酸度大于酸平衡常数时，pKaθ＜pH，则平衡时组分以碱型

6、A-为主；对于某种酸(碱)，Kaθ(或Kbθ)是一定的，而δ值只是H+浓度的函数。因此，当我们已知酸或碱溶液的pH值后，便可计算出δ值。之后再根据酸碱的分析浓度进一步求得酸碱溶液中各种存在型体的平衡浓度。PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn例5-1pH=4.0和8.0时，HAc和Ac-的分布系数。解：pH=4.0时，+-4[H]1.0´10d===0.85HAcq+--54K+[H]1.76´10+´1.010aq-5K1.76´10ad-===0.15Acq+--54K+[H]1.76´10+´1.010apH=8.0时，+-8

7、[H]1.0´10-4d===´5.710HAcq+--58K+[H]1.76´10+´1.010addAc-=1-»HAc1.0PDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cnPDF文件使用"pdfFactoryPro"试用版本创建www.fineprint.cn2多元弱酸溶液中各种型体的分布2.1二元弱酸（HA）2qqqKKKc=[HA]+[HA-]+[A2-]=a1a1a22[H2A](1)++++2[H][H]各型体的分