（精）5第五章 酸碱滴定法yj

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1、第5章酸碱滴定法•教学要求:5.1溶液中的酸碱反应与平衡•巩固共轭酸碱对及其Ka与Kb的关系；酸碱的分布分数δ、分布图及其应用5.2酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ5.3溶液中H+浓度的计算•掌握质子平衡式的写法，物料平衡、电荷平衡，及各类酸碱溶液中pH值计算的最简式。5.4对数图解法•了解各类酸碱溶液中pH值计算的精确式5.5酸碱缓冲溶液•了解指示剂的变色原理和常用指示剂的变色范围。掌握各类酸5.6酸碱指示剂碱滴定过程中四个阶段溶液pH值的计算方法。掌握指示剂的选5.7酸碱滴定原理择原则5.8终点误差•熟记一元弱酸

2、（碱）滴定可能性的判据，了解混和酸（碱）、5.9酸碱滴定法的应用多元酸(碱)分别滴定可能性的判据5.10非水溶液中的酸碱滴定重点：酸碱平衡研究的内容•质子平衡式的写法及根据质子平衡式计算水溶•由投料组分的浓度c和相关平衡常数Ka求算各种液酸碱度的方法；形式的浓度c或活度a•各类酸(碱)滴定可能性的判据；•从pH和相关平衡常数Ka，求算分布分数δ，是•化学计量点pH和突跃范围pH值的计算,影响突酸碱平衡讨论的重要内容。跃范围的因素及指示剂的选择原则;•相反，如果测出了某中形式的浓度，并且已知投料组分的浓度c，则可测算

3、相关的平衡常数。•酸碱滴定法的应用；•缓冲溶液的理论及应用。•了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。•酸碱指示剂，滴定曲线和终点误差。第五章酸碱滴定法§5.1溶液中的酸碱反应与平衡四大平衡体系：四种滴定分析法：∑酸碱滴定是基于酸碱反应的滴定分析方法，又叫中和滴定∑基础理论——酸碱平衡理论酸碱平衡酸碱滴定法配位平衡配位(络合)滴定法∑酸碱平衡研究内容：☞计算浓度c或活度系数a氧化还原平衡氧化还原滴定法☞计算不同形式的分布分数δ☞测算平衡常数Ka沉淀平衡沉淀滴定法∑研究方法：代数法、图解法、计算机法1a.代数法b.图解法•

4、代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，适用广泛是其它各种方法的基础。但•图解法是应大力提倡和推广的方代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无法，数和形的结合历来是数理科学求解，再者，它的直观性差，不易用来讨论离子酸碱领会复杂概念和解决深奥问题的常的全貌，这是它在教学中不利的一面。代数法在酸碱平衡中应用最为广泛。例如，pH值规手段。的计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要使用代数法。c.计算机方法§5.1溶液中的酸碱反应与平衡一.离子的活度与

5、活度系数计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出离子的活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，来，并且它特别适合把公式转换为图形，通常用ai表示（activity）有利于数和形的结合。随着计算机的普及a=γciii和提高，这一方法肯定会成为分析化学各Ci：离子i的浓度种计算的主要方法。不过，由于条件的限γi：离子i的活度系数(1)化学反应速率或反应能力等应表示为活度;制，本教材还是以代数法和图解法作为主(2)确定某物品位，样品中某物浓度、矿产含量等:则应报浓度，或转换物质要内容。溶液无限稀时:γi=1，ai=ci的量。中

6、性分子:γi=1例如，为了考察某重金属离子对水生生物的影响，化验结果应该以活度报出；如果欲从水中提取这些金属则应报出浓溶剂活度:a=1度。§5.1溶液中的酸碱反应与平衡§5.1溶液中的酸碱反应与平衡一.离子的活度与活度系数二.溶液中的酸碱反应与平衡常数◆德拜-休克尔（Debye-Hückel）公式：关于酸碱的定义和酸碱平衡理论，在分析化学中广泛采用适用于稀溶液（I<0.1mol/L）中离子的活度系数计算布朗斯台德（Brφnsted）的质子理论。2I∑酸碱质子理论：凡是能给出质子（H+）的物质就是酸，能-lgγi=0

7、.512zi接受质子的物质就是碱，既能接受质子又可以给出质子的物质1+BåI则为两性物质。H2O+H+=H3O+HO=H++OH-21n当离子强度较小时，不2√酸碱反应的实质是质子的转移过程。考虑水化离子的大小I=∑czii2i=1-lgγ=0.512z2I酸共轭碱+质子iiI：离子强度（ionicstrength）,碱+质子共轭酸B:常数,(=0.00328，25℃),与温度、介电常数有关,å：离子体积参数(pm)；zi：i离子电荷数,这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭结论：I对高价离子影响大。

8、酸碱对。2§5.1溶液中的酸碱反应与平衡§5.1溶液中的酸碱反应与平衡二.溶液中的酸碱反应与平衡常数二.溶液中的酸碱反应与平衡常数HClOH++ClO－44HSO－H++SO2－关于酸碱的定义和酸碱平衡理论，在分析化学中广泛采用44布朗斯台德（Brφnsted）的质子理论。酸碱半反应：共轭NH+H++NH酸碱对的质子得失43HPO－H++HPO2－在分析化学