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时间:2019-04-14
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1、第三章酸碱滴定法思考题1.写出下列酸的共轭碱:H2C2O4;NH4+;H2PO4-;答:上述酸对应的共轭碱分别为:HC2O4-;NH3;HPO42-;2.写出下列碱的共轭酸:HCO3-;H2O;AsO43-;AsO2-;C5H5N;答:上述碱对应的共轭酸分别为:H2CO3;H3O+;HAsO42-;HAsO2;C5H5NH+;3.在pH=2的H3P04溶液中存在哪些型体,以哪种型体为主?在pH=12的H3P04溶液中存在哪些型体,以哪种型体为主?答:在pH=2的H3PO4溶液中存在的型体有:H3PO4、H2PO,以
2、H3PO4为主;在pH=12的H3PO4溶液中存在的型体有:HPO、PO,以PO为主。(参考H3PO4的δ-pH图解答此题)4.对一元弱酸来说,在什么情况下c-[H+]≈c答:Kac>20Kw,且c>20[H+]或Ka/c<2.5×10-3。5.下列说法是否正确?不对的应如何更正?(1)对二元弱酸,pKa1+pKb1=pKw。答:不正确。应为:对二元弱酸,pKa1+pKb2=pKw。(2)衡量KHC2O4酸性的是Ka2,衡量KHC2O4碱性的是Kb2。答:正确。(3)配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO-或酒
3、石酸(H2A)-酒石酸氢钠(HA-)较为合适,配制pH=7的缓冲溶液选择H2PO4—HPO42-或柠檬酸(H3A)的H2A–HA2-较为合适。答:不正确。应为:配制pH=4的缓冲溶液选择HCOOH-HCOO-较为合适,配制pH=7的缓冲溶液选择H2PO4—HPO42-较为合适。6.化学计量点、指示剂变色点、滴定终点有何联系,又有何区别?答:化学计量点是指当滴加的标准溶液与待测组份恰好反应完全时的一点;指示剂变色点是指pH=pKHin一点,即指示剂的碱式浓度等于酸式浓度时的pH值,滴定终点是指在指示剂变色时停止滴定的一点
4、。7.强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱,caKa或cbKb大于10-8就可以滴定,如果用Kt表示滴定反应的完全程度,那未可以滴定的反应的cKt值应是多少?答:强碱滴定弱酸:HA+OH-A-+H2OKt==caKa=caKwKt=caKt×10-14>10-8∴caKt>106强酸滴定弱碱:B+H+HB+Kt===∴cbKt>1068.下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定?若能滴定,应选用什么标准溶液?选用哪种指示剂?指示剂的颜色变化如何?⑴HAc;⑵NaAc;⑶NH3;⑷NH4Cl;⑸C5H5N;⑹C5H5N·HCl。答:⑴H
5、Ac的Ka=1.8×10-5>10-7,能用酸碱滴定法直接滴定,用NaOH标准溶液;⑵NaAc的Kb=5.5×10-10<10-7,不能用酸碱滴定法直接滴定;⑶NH3的Kb=1.8×10-5>10-7,能用酸碱滴定法直接滴定;⑷NH4Cl的Ka=5.5×10-10<10-7,不能用酸碱滴定法直接滴定;⑸C5H5N的Kb=1.9×10-9<10-7,不能用酸碱滴定法直接滴定;⑹C5H5N·HCl的Ka=5.9×10-6>10-7,能用酸碱滴定法直接滴定。9.下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定?滴定到哪一级?选用什么滴定剂
6、?选用哪种指示剂?⑴H3PO4;⑵KH2PO4;⑶K2HPO4;⑷K3PO4。答:Ka1=10-2.12,Ka2=10-7.20,Ka3=10-12.36,Kb1=10-1.64,Kb2=10-6.80,Kb3=10-11.88。⑴Ka1/Ka2>105,Ka2/Ka3>105,且Ka1=10-2.12>10-7,Ka2=10-7.20≈10-7,Ka3=10-12.36<10-7,故可以用NaOH标准溶液直接滴定H3PO4,第一步滴定到H2PO,用甲基橙作指示剂;第二步滴定到HPO,用百里酚酞作指示剂;但不能滴定第三
7、级。⑵KH2PO4作为酸,其酸性以Ka2衡量,Ka2=10-7.20≈10-7,又Ka2/Ka3>105,而Ka3=10-12.36<10-7,故可以用NaOH标准溶液直接滴定KH2PO4,滴定到HPO,用百里酚酞作指示剂。KH2PO4作为碱,其碱性以Kb3衡量,Kb3=10-11.88<10-7,故不能被酸滴定。⑶K2HPO4作为酸,其酸性以Ka3衡量,Ka3=10-12.36<10-7,故不能被碱滴定。K2HPO4作为碱,其碱性以Kb2衡量,Kb2=10-6.80>10-7,Kb3=10-11.88<10-7,Kb
8、2/Kb3>105,故可以用HCl标准溶液直接滴定K2HPO4,滴定到H2PO,用甲基橙作指示剂。⑷Kb1/Kb2>105,Kb2/Kb3>105,且Kb1>10-7,Kb2>10-7,而Kb3<10-7,故可以用HCl标准溶液直接滴定K3PO4,第一步滴定到HPO,用酚酞作指示剂;第二步滴定到H2PO,用甲基橙作指示剂;但不能滴
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