（精）ch04_酸碱滴定法

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1、分析化学药物分析教研室邓海山1内容提要酸碱质子理论溶液中酸碱组分的分布酸碱溶液中pH的计算酸碱指示剂酸碱滴定法的基本原理非水溶液中的酸碱滴定2酸碱质子理论酸：能电离出H+的物质电离理论碱：能电离出OH−的物质质子酸：能给出质子的物质理论碱：能接受质子的物质3质子理论中酸碱的特性共轭性•HA⇌H++A−（酸碱半反应）相对性•HCO⇌H++HCO−（碱）233•HCO−（酸）⇌H++CO2−33广泛性•中性分子、阳离子、阴离子•非水溶剂4质子理论中酸碱的特性共轭性•HA⇌H++A−（酸碱半反应）相对性•HCO⇌H++HCO−（碱）2

2、33−+2−两性物质•HCO3（酸）⇌H+CO3广泛性•中性分子、阳离子、阴离子•非水溶剂5酸碱反应的实质醋酸在水中的解离•HAc(酸)+HO(碱)⇌HO+(酸)+Ac−(碱)23共轭酸碱对•HAc⇌H++Ac−半反应1•H++HO⇌HO+半反应2236酸碱反应的实质氨在水中的解离•NH(碱)+HO(酸)⇌OH−(碱)+NH+(酸)324共轭酸碱对•NH+H+⇌NH+半反应134•HO⇌OH−+H+半反应227酸碱反应的实质酸碱半反应不能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移8溶剂的质子自递反应

3、HO+HO⇌HO++OH−223•?s：溶剂的质子自递常数•?w：水的离子积（活度积）•?=HO+OH−=1.0×10−14（25℃）w3•p?w=pH+pOH=14.009酸碱反应平衡常数和酸碱的强度HA+HO⇌HO++A−23H+A−•?a=HAA−+HO⇌OH−+HA2OH−HA•?b=−A10酸碱反应平衡常数和酸碱的强度H+A−OH−HA??==H+OH−=?abHAA−w•p?w=p?a+p?b=14.00•共轭酸HA的酸性愈强，其共轭碱（A−）的碱性愈弱11多元酸（碱）的强度H3PO412多元酸（碱）的强度?a1−H

4、3PO4H2PO413多元酸（碱）的强度?a1−?a22−H3PO4H2PO4HPO414多元酸（碱）的强度?a1−?a22−?a33−H3PO4H2PO4HPO4PO415多元酸（碱）的强度PO3−416多元酸（碱）的强度HPO2−PO3−4?b1417多元酸（碱）的强度HPO−HPO2−PO3−24?b24?b1418多元酸（碱）的强度HPOHPO−HPO2−PO3−34?b324?b24?b1419多元酸（碱）的强度?a1?a2?a3HPOHPO−HPO2−PO3−342444?b3?b2?b120多元酸（碱）的强度?a1

5、?a2?a3HPOHPO−HPO2−PO3−342444?b3?b2?b1?a1?b3=?a2?b2=?a3?b1=?w21多元酸（碱）的强度?a1?a2?a3HPOHPO−HPO2−PO3−342444?b3?b2?b1?a1?b3=?a2?b2=?a3?b1=?w?a1>?a2>?a322多元酸（碱）的强度?a1?a2?a3HPOHPO−HPO2−PO3−342444?b3?b2?b1?a1?b3=?a2?b2=?a3?b1=?w?a1>?a2>?a3?b3

6、中pH的计算酸碱指示剂酸碱滴定法的基本原理非水溶液中的酸碱滴定24溶液中酸碱组分的分布HAc溶液中的两种型体HAcAc−25溶液中酸碱组分的分布分布系数（分布分数）HAc•?0=?HAcAc−•?1=?HAc•?0+?1=126分布系数的计算HAcHAc?0==?HAcHAc+Ac−HAc=?aHAcHAc+H+27分布系数的计算HAcHAc?0==?HAcHAc+Ac−HAc=?aHAcHAc+H+28分布系数的计算HAcHAc?0==?HAcHAc+Ac−HAc=?aHAcHAc+H+H+=H++?a29分布系数的计算H+?

7、0=H++?a?a?1=H++?a30分布系数的计算H+?0=H++?a?a?1=H++?a示例：分布系数曲线31多元酸碱的分布系数H+2?0=?H2A=H+2+H+?+??a1a1a2H+?a1?1=?HA−=+2+H+H?a1+?a1?a2?a1?a2?2=?A2−=+2+H+H?a1+?a1?a232多元酸碱的分布系数H+2?0=?H2A=H+2+H+?+??a1a1a2H+?a1?1=?HA−=+2+H+H?a1+?a1?a2?a1?a2?2=?A2−=+2+H+H?a1+?a1?a2示例：分布系数曲线33酸碱平衡体系中

8、的质子平衡酸碱反应达到平衡时•酸给出的质子数＝碱接受的质子数•质子条件式（PBE）34如何写出PBE——零水准法选择零水准物质•起始酸碱组分•溶剂分子写出质子条件式•等式左边：得质子后的产物•等式右边：失质子后的产物•根据得失质子相等的原则列出质子条件式35NH