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《甲醇制烯烃用sapo-34催化剂新进展》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第!卷第"期工业催化2345!(35"#$$%年&月’()*+,-’./0.,./1+’+7849#$$%6666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666666专论与综述甲醇制烯烃用:;<=>?@催化剂新进展白尔铮B中石化上海石油化工研究院C上海#$%#$DE摘要F对近年来甲醇制烯烃BG,HE工艺及+.IHJK"催化剂进展作了评述C亦对国内G,H的发展提出了建议L关键词F天然气M甲醇M低碳烯烃M催化剂中图分类号F,N"#O5!"文献标识码F
2、.文章编号F%$$DJ%%"KB#$$%E$"J$$$KJ$O;PQRSTUVWSXUYZRS[>Y[>[U]WSB^_=EYUTZS[[‘WUVRSP:;<=>?@TRYRaVYbcdefJghijkB+’(HIl0+mnopmnq-rsrntum’osvqv8vr3wIrvt3umrxqun4,rumo343p9C+mnopmnq#$%#$DC0mqonE;yVYzRTYF.{
3、noursqoxrvmno34Jv3J34rwqoBG,HEvrumo343pqrsno{+.IHJK"unvn49svqotru
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6、r43!xrov3wG,Hvrumo343p9qo0mqon~"Ua#[zPVFonv8tn4pnsMxrvmno34M43}unt$3o34rwqoMunvn49sv%&%S’XyUzF,N"#O5!"([T’XUSYT[PUF.;zYWTU)(F%$$DJ%%"KB#$$%E$"J$$$KJ$O由天然气经甲醇合成烯烃是近年来国外开发的$5&+v-{的中试装置连续运转!$多天C甲醇转化率一项重要石油化工新工艺L用分子筛作催
7、化剂将甲近%$$6C乙烯和丙烯选择性分别为++6和#&6C醇转化为烃类至少可追溯到%!&&年L当时CG3$q4产物乙烯与丙烯之比可在%5+7%8$5&+7%之间变公司的一个研究小组在偶然机会中发现了甲醇制汽化L据称C埃及拟采用以G,H工艺为基础的K#$油BG,*E反应L%!&!年C新西兰政府建成全球首.K/,v-n聚烯烃装置建设C预计#$$K年投入运行C它套以天然气为原料G,*装置C其能力为&+$,v-nC有可能成为全球首套G,H工业装置L%!D+年投入运行C后因经济原因而停产.%C#/L由于烯国内众多研究机构亦在开发
8、G,H工艺及相关烃是该反应的中间产物C故G,*反应的发现有助催化剂C其中中科院大连化学物理研究所获得接近于甲醇制烯烃BG,HE的开发L#$世纪D$年代初C*HI的结果C为我国G,H的国产化做了前期准备G3$q4公司开始研究以0+GJ+沸石为催化剂的甲工作L醇制碳二和高级烃类C其它一些知名石油化工公司如1.+230mr
9、t3o3l443o353rumsv3’2I等也开9^_=工艺始研究类似工艺L然而C取得突破性进展的仅有*HI和(3ts,59{t3两公司合作开发的以G,HJ早期开发的G,H工艺均采用固定床反应器L%$$B
10、主要活性组分为+.IHJK"E为催化剂的*HI-由于甲醇转化为低碳烯烃是一放热反应C催化剂因59{t3工艺L一套以工业甲醇为原料C加工能力为积炭致使活性很快衰退C需采用多台固定床反应器CA收稿日期F#$$$J%%J$!作者简介F白尔铮B%!"+:EC男C高级工程师C长期从事石油化工科技情报调研工作C发表论文多篇L.工业催化P77,年第.期而反应和再生又必须切换操作!为便于反应热及时离器底部排出!气体经压缩后进入碱洗塔除去二氧移出和烧焦再生"后开发工作大多改为流化床反应化碳"然后再进入产品回收工序"该工序包括脱甲器!烷塔
11、0脱乙烷塔0乙烯分离塔0丙烯分离塔和脱丙#$%&’()*+中试装置使用流化床反应器"并烷塔!中试装置采用以12%$34.为主要组份的配一台流化床再生器"简要工艺流程如图,所示-./!56$3,77催化剂"其烯烃单程收率大于879"而乙反应器流出物经热回收后冷却"部分水冷凝并在分烯&丙烯比例可灵活调节!图:;<=&>?@ABCD<工艺流程图EFGH:;<=&>?@ABCD<=ABIJKK近期#$%又在工艺上作了如下改进L分子结构中甲基与氧之比是甲醇的两倍"生产相同M,N在具体设计工作中"发现反应器物料富含量的低碳烯烃"反
12、应出口物料仅为甲醇的一半"从烯烃"仅含相对较少量的甲烷饱和物"选择前脱乙而减小设备尺寸"节省了投资费用!烷塔较为合适!由于省去了前脱甲烷塔"也可省去M4N甲醇转化反应通常以水为稀释剂"改进后大量制冷设备-O/工艺以反应产物分离后的甲烷或低碳烯烃物料作稀!释剂-[/MPN考虑将二甲醚作为甲醇制烯烃的中间步!其优点除了减少水对催化剂性