甲醇制低碳烯烃工艺及催化剂研究新进展.pdf

《甲醇制低碳烯烃工艺及催化剂研究新进展.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、甲醇制低碳烯烃工艺及催化剂研究新进展杨凯(山西焦煤集团飞虹化工股份有限公司， 山西 临汾 041606)摘要：随着石油能源的逐渐减少，世界上各个国家都开始研究新的烯烃工艺，以缓解石油资源紧张的现状。当前用煤或者天然气经甲醇制低碳烯烃工艺是最常见的一种工艺，本文主要对甲醇制低碳烯烃工艺以及催化剂的研究进展进行了具体分析，希望可以给我国的煤和天然气经甲醇生产低碳烯烃项目提供参考。关键词：甲醇；低碳烯烃；催化剂;烯烃裂解工艺石脑油裂解工艺是一种制备乙烯和丙烯的传统方法，随（2）清华大学开发的FMTP工艺技术 清华大学开发着

2、全球石油资源的逐渐减少，世界上各大石油公司都开始研究FMTP工艺技术过程中的关键点就是研制成功了SAPO分制备乙烯和丙烯的新生产工艺，其中最广泛应用的一种工艺就子筛。该工艺极大的减少了烷烃等副产物的产生，使后续分离是用煤或天然气经甲醇制备低碳烯烃的工艺技术。当前，该工工艺的难度降低。艺技术主要分为两种，分别是甲醇制烯烃(MTO)工艺和甲醇（3）上海石化院开发的MTP工艺技术 上海石化院经过制丙烯(MTP)工艺。多年的研究工作，研究出了大量的MTP工艺技术和催化剂，1甲醇制烯烃工艺技术进展而且还具备了自己的知识产权，在

3、100t/aMTP中完成了试验。试验结果显示，甲醇的转化率非常高，高达99.8%，丙烯为(1)Hydro/UOP公司开发的MTO工艺 MTO工艺是38％～40％的单程选择性。当条件为C4产物循环时，丙烯的由Hydro公司与UOP公司联合开发生产的，生产过程中选用选择性可以升高到66％～70％，催化剂是可再生的，通常周期了不同的催化剂。这两个公司开发的这项工艺技术主要是将流为三十天以上。化床反应器跟再生器有效的结合起来，使用的催化剂为MTO-100催化剂，该催化剂的成分是磷酸硅铝分子筛SAPO-3催化剂的研究进展34，

4、在350～550℃和0.1～0.5MPa的条件以及催化剂的作（1）ZSM-5沸石分子筛 ZSM-5沸石分子筛的酸性比用下，甲醇产生了裂解反应。相关报道中指出，该公司生产的较大，而且具有较大的孔道，容易生成芳烃、高碳烃类等物质，MTO工艺极大的提高了甲醇转化率，使转化率高达99.8％。低碳烯烃用于甲醇转化时的选择性比较低。因此，只有对该催这种情况下，乙烯的选择性达到了55％，丙烯的选择性达到了化剂的硅铝比、表面酸性和孔结构进行改善和调节，不断提高[1]27％。催化剂对丙烯的选择性，减少各种副产物的产生等，才能提高(2)

5、ExxonMobil公司开发的MTO工艺 ExxonMobil公生产效率，并提高催化剂的循环使用率。可以采用的改性方法司在开发MTO工艺的过程中选用的催化剂类型为ZSM-5。比较多，比如高温处理、化学处理等。第一步的工艺试验在列管式反应器中进行，然后10桶/d甲醇（2）磷改性 将磷覆盖于ZSM-5沸石分子筛的强酸部位的中试装置进行试验，试验时间为九个月，之后又在100桶/d上，可以使分子筛的酸性位密度有效降低，进而避免了氢出现的甲醇制汽油流化床装置上进行了试验，再次对该工艺进行了转移的现象，使分子筛的抗结焦能力有效提

6、高，同时也提高了验证。产物的成分包括乙烯、丙烯、丁烯，其中产量最大的是乙丙烯等低碳烯烃的选择性以及分子筛的水热稳定性。烯，可达60％，所有的烯烃收率也比较高，为80％，不足之处就（3）高温水热处理改性 催化剂改性的一种重要方法就是是催化剂的寿命非常短。高温水热处理。通过实验可知，高硅沸石ZSM-5经过高温水(3)上海石化院开发的SMTO工艺 自2000年开始，上海热处理之后，重新分布了酸性的中心，强酸中开始出现弱酸中石化院就展开了对MTO技术的研究。之后，上海石化院还研心，使低碳烯烃的选择性得到了有效提高，并减少了过

7、程中生究了MTO的反应行为、积炭行为以及失活行为等，并在12t/成的焦炭含量。通过对ZSM-5沸石分子筛进行高温水热处理，a循环流化床热模试验装置上对小试结果进行了验证，评价了使催化剂的孔容增加，孔径也增加了，孔道结焦减少了。SMTO-1催化剂的组成成分SAPO-34分子筛。试验结果最终表明：该催化剂可以稳定的连续运行长达2000h，而不改变4结语活性。并且甲醇的转化率也比较高，为99.8％，乙烯碳基的选择研究开发MTO工艺和MTP工艺对于当前的化工生产性高于80%，丙烯碳基的选择性也高于80％，丙烯的选择性高低碳烯

8、烃具有非常重要的意义，不但可以增加乙烯以及丙烯原于90％，丁烯的选择性也高于90％。料的来源，还可以提高工业生产的效率。对MTO的工艺条件2甲醇制丙烯工艺技术进展进行合理有效的控制可以提高低碳烯烃的生产率，将OCP工艺和MTO装置整合在一起，可以极大的提高装置的整体运(1)Lurgi公司开发MTP工艺技术 二十世纪九十年代，行水平。德国的Lur