高考历年真题-化学大题汇总

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26.（15）正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。Na2Cr2O7H2SO4加热发生的反应如下：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下：沸点/。c密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇11.720.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶实验步骤如下：将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。回答下列问题：（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由。（2）加入沸石的作用是。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是。（3）上述装置图中，B仪器的名称是，D仪器的名称是。（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是（填正确答案标号）。a.润湿b.干燥c.检漏d.标定（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在层（填“上”或“下”（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是。（7）本实验中，正丁醛的产率为%。赏析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到Na2Cr2O7溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。（3）B仪器是分液漏斗，D仪器是冷凝管。（4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。（5）因为正丁醛的密度是0.8017g·cm-3，比水轻，水层在下层。（6）反应温度应保持在90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g×=3.9g，实际产量是2.0g,产率为：.. ×100%=51.3%。参考答案：（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。（2）防止液体暴沸；冷却后补加；（3）分液漏斗；冷凝管。（4）c（5）下（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。（7）51%28.（14号）在1.0L密闭容器中放入0.10molA(g)，在一定温度进行如下反应应:A(g)B(g)＋C(g)△H=+85.1kJ·mol－1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表：时间t/h0124816202530总压强p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题:(1)欲提高A的平衡转化率，应采取的措施为。(2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为。平衡时A的转化率为_，列式并计算反应的平衡常数K。(3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n（A），n总=mol，n（A）=mol。②下表为反应物A浓度与反应时间的数据，计算a=反应时间t/h04816C（A）/（mol·L-1）0.10a0.0260.0065分析该反应中反应反应物的浓度c（A）变化与时间间隔（△t）的规律，得出的结论是，由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c（A）为mol·L-1赏析：考察化学平衡知识，涉及平衡移动，转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格数据分析。（1）根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征，要使A的转化率增大，平衡要正向移动，可以采用升高温度、降低压强的方法。（2）反应前气体总物质的量为0.10mol，令A的转化率为α(A)，改变量为0.10α(A)mol,根据差量法，气体增加0.10α(A)mol，由阿伏加德罗定律列出关系：=α(A)=(－1)×100%；α(A)=（－1）×100%=94.1%平衡浓度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L,.. K==1.5（3）①=n=0.1×；其中，n（A）=0.1－（0.1×－0.1）=0.1×（2－）②n(A)=0.1×（2－）=0.051C(A)=0.051/1=0.051mol/L每间隔4小时，A的浓度为原来的一半。当反应12小时时，C(A)=0.026/2=0.013mol/L参考答案：（1）升高温度、降低压强（2）α(A)=(－1)×100%；94.1%；K==1.5；（3）①0.1×；0.1×（2－）；②0.051；每间隔4小时，A的浓度为原来的一半。0.01337.[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）前四周期原子序数依次增大的元素A，B，C，D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，平且A－和B+的电子相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。回答下列问题：（1）D2+的价层电子排布图为_______。（2）四种元素中第一电离最小的是________，电负性最大的是________。（填元素符号）（3）A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。①该化合物的化学式为_________；D的配位数为_______；②列式计算该晶体的密度_______g·cm-3。（4）A－、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有_____；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_______，配位体是____。参考答案：（1）（2）KF（3）①K2NiF4;6②=3.427．(14分)某研究小组为了探究一种无机矿物质X(仅含四种元素)的组成和性质，设计并完成如下实验：.. 另取10.80gX在惰性气流中加热至完全分解，得到6.40g固体1.请回答如下问题：（1）画出白色沉淀1中金属元素的原子结构示意图_______，写出气体甲的电子式_______。（2）X的化学式是______，在惰性气流中加热X至完全分解的化学反应方程式为_______。（3）白色沉淀2在空气中变成红褐色沉淀的原因是_______(用化学反应方程式表示)。（4）一定条件下，气体甲与固体1中的某种成分可能发生氧化还原反应，写出一个可能的化学反应方程式_______，并设计实验方案验证该反应的产物_______。【答案解析】（1）（2)CaFe（CO3）2CaFe（CO3）2CaO+FeO+2CO2↑（3)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3（4)2FeO+CO2Fe2O3+CO检验方法：将固体用盐酸溶解，加入KSCN溶液，若溶液呈红色，证明有Fe(III)；检测CO：将气体通入灼烧CuO，黑色固体变成红色。28．（14分）在全球一致倡导低碳经济的大背景下，对碳及其氧化物的化学热力学、动力学研究有助于人类充分利用化石燃料，消除氧化物对环境的负面影响．（1）以CO和O2为电极燃料，以KOH溶液为电解质组成燃料电池，请写出该电池的负极反应式．（2）25℃时，1mol石墨和1molCO完全燃烧放出热量分别为393.5kJ、283.0kJ．请写出石墨不完全燃烧时的热化学方程式．（3）25℃时，反应2CO2（g）⇌2CO（g）+O2（g）的平衡常数K=1.72×10﹣46．在一个体积可变的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2的混合气体，以下说法正确的是　　．A．要使容器中的反应开始时向CO2分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应满足的关系是＜1.72×10﹣46B．达平衡后，其他条件不变时，升高温度或增加容器的压强，平衡均逆向移动C．平衡常数K随温度的升高而增大D．平衡常数K随压强的增大而减小（4）25℃时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2的混合气体，从起始到t1时刻达到平衡状态，速率变化如图所示．在t2时刻再加入一定量的CO2后于t3时刻达到新的平衡，请画出t2～t3的速率变化图（需标出v正，v逆）．.. 【答案与解析】：（1）碱性条件下，燃料电池的负极上CO失电子生成CO32﹣，负极反应式为CO﹣2e﹣+4OH﹣═CO32﹣+2H2O，故答案为：CO﹣2e﹣+4OH﹣═CO32﹣+2H2O；（2）25℃时，1mol石墨和1molCO完全燃烧放出热量分别为393.5kJ、283.0kJ，则①C（石墨，s）+O2（g）=CO2（g）△H=﹣393.5kJ/mol，②CO（g）+O2（g）=CO2（g）△H=﹣283.0kJ/mol根据盖斯定律①﹣②得：C（石墨，s）+O2（g）═CO（g）△H=﹣110.5kJ/mol；故答案为：C（石墨，s）+O2（g）═CO（g）△H=﹣110.5kJ/mol；（3）A．当＞1.72×10﹣46，平衡正移，所以要使容器中的反应开始时向CO2分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应满足的关系是＞1.72×10﹣46，故A错误；B．该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，该反应正方向为体积增大的方向，所以增大压强平衡逆移，故B错误；C．该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，K增大，故C正确；D．平衡常数K只随温度的变化而变化，所以增大压强平衡常数不变，故D错误；故答案为：C；（4）25℃时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2的混合气体，从起始到t1时刻达到平衡状态，速率变化如图所示．在t2时刻再加入一定量的CO2后正反应速率瞬间增大，然后逐渐减小，逆反应速率逐渐增大，于t3时刻达到新的平衡，依此作图为，故答案为：．.. 37．【化学——选修三：物质结构与性质】（15分）黄血盐（亚铁氰化钾，K4[Fe（CN）6]）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10mg•kg﹣1．黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾．回答下列问题：（1）写出基态Fe2+的核外电子排布式　　．K4[Fe（CN）6]中Fe2+与CN﹣之间的作用力是　　．（2）CN﹣中碳原子的杂化方式为　　；1molCN﹣中含有π键的数目为　　．（3）金属钾、铁的晶体的晶胞结构如图，钾、铁两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为　2：3　．（4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN﹣是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为　　．..