人教版化学键备课资源09

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1、化学键和分子、晶体结构ChemicalBondsandStructuresofMoleculesandCrystals这一章是化学的核心,因为结构决定性质。如白磷、红磷的结构不同,性质也不同;石墨、金刚石和C60等的结构不同,性质也不同。这一章重点讲授共价键,离子键以及分子几何构型,金属晶体,原子晶体和离子晶体的晶体结构。另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。1 共价键与分子几何构型CovalentBondsandMolecularGeometricStructure一、经典共价键理论(ClassicalCovalentBondTheory)¾LewisStruc

2、ture(OctetRule)(八电子规则) 1.基本思想:当ns、np原子轨道充满电子,会成为八电子构型,该电子构型是稳定的,所以在共价分子中,每个原子都希望成为八电子构型(H原子为2电子构型)。 2.共价分子中成键数和孤电子对数的计算:例如:P4S3、HN3、N、H2CN2(重氮甲烷)、NO(1)计算步骤:a.令no¾共价分子中每个原子形成八电子构型(H为2电子构型)所需要的电子总数b.令nv¾共价分子中,每个原子的价电子数总和c.令ns¾共价分子中所有原子之间共享电子总数ns=no-nv,ns/2=(no-nv)/2=成键数d.令nl¾共价分子中存在的孤对电子数。(或称未成对电子

3、数)nl=nv-ns,nl/2=(nv-ns)/2=孤对电子对数P4S3HN3NH2CN2NOno7×8=562+3×8=265×8=402×2+8×3=284×8=32nv4×5+3×6=381+3×5=165×5-1=241×2+4+5×2=165+6×3+1=24ns/2(56-38)/2=9(26-16)/2=5(40-24)/2=8(28-16)/2=6(32-24)/2=4 3.Lewis结构式的书写130 4.Lewis结构式稳定性的判据¾¾形式电荷QF(formalcharge)(1)QF的由来  以CO为例 no=2´8=16nv=4+6=10ns/2=(16-10)

4、/2=3nl/2=(10-6)/2=4为了形成三对平等的共价键,可以看作O原子上的一个价电子转移给C原子,即:,所以氧原子的QF=+1,碳原子的QF=-1。从这个实例可以看出:形式电荷与元素性质没有任何直接联系,它是共价键形成的平等与否的标志。(2)QF的计算公式:QF=原子的价电子数-键数-孤电子数∴QF(C)=4-3-2=-1QF(O)=6-3-2=+1形式(I)、(III)中形式电荷小,相对稳定,而形式(II)中形式电荷高,而且相邻两原子之间的形式电荷为同号,相对不稳定,应舍去。QF可以用另一个计算公式来求得:QF=键数-特征数(特征数=8-价电子数)对于缺电子化合物或富电子化合

5、物,特征数可以为6、10、12等,要看它在共价化合物中其周围实际价电子数而定。(3)稳定性的判据:  a.在Lewis结构式中,QF应尽可能小,若共价分子中所有原子的形式电荷均为零,则是最稳定的Lewis结构式;b.两相邻原子之间的形式电荷尽可能避免同号。(4)从QF的判断,应保留最稳定和次稳定的几种Lewis结构式,它们互称为共振结构。例如:H-N=N=NH-N-N≡N互称为HN3的共振结构式。 5.Lewis结构式的应用(ApplicationofLewisstructures)(1)可以判断Lewis结构式的稳定性;例如:氰酸根离子OCN-比异氰酸根离子ONC-稳定。(2)可以计

6、算多原子共价分子的键级;如上面的H-N(a)-N(b)-N(c)中,(I)、(III)两个NH3共振结构式可知:N(a)-N(b)之间的键级=(1+2)/2=3/2,N(b)-N(c)之间的键级=(2+3)/2=5/2再如:C6H6,共振结构式,其C-C键级=(1+2)/2=3/2(3)可以判断原子之间键长的长短。键级越大,键能越大,键长越短。在HN3中,N(a)-N(b)的键长>N(b)-N(c)的键长,在C6H6中,C-C键的键长都是一样的,都可以通过键级来判断。 6.特殊情况(Specialconditions)(1)对于奇电子化合物,如NO2,只能用特殊的方法表示:130   

7、(2)对于缺电子化合物,如BF3:no=4´8=32,nv=3+7´3=24,ns/2=(32-24)/2=4   BF3的Lewis结构式为:B-F的键级为(1+1+2)/2=4/3而中所有原子的形式电荷为0,B-F的键级为1。 这是由于B原子周围是6电子构型,所以称BF3为缺电子化合物。我们用修正no的方法重新计算no¢:ns¢=6+3´8=30,ns¢/2=(30-24)/2=3这样就画出了BF3的最稳定的Lewis结构式。所以BF3共有

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