自由基聚合 自由基共聚合

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1、自由基聚合自由基共聚合导读：就爱阅读网友为您分享以下“自由基共聚合”资讯，希望对您有所帮助，感谢您对92to.com的支持!第三章1．何谓竞聚率？简述其物理意义。自由基共聚合3．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。4、示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。f1=0.5时低转化率阶段的F2约多少？情况10.10.120.11030.50.540.2550.210r1r25．苯乙烯（M1）和氯乙烯（M2）共聚（r2=17，r2=0.02）；氯乙烯（M1）和顺丁烯二酸酐（M2）共聚（r2=0.9，r2=0）。试定性讨论这两组共聚和

2、所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。6．在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远大于醋酸乙烯。当醋酸乙烯均聚时,如果加入少量苯乙烯，则醋酸乙烯难以聚合。试解释发生这一现象的原因。7．试述Q、e概念，如何根据Q、e值来判断单体间的共聚性质。8．氯乙烯－醋酸乙烯酯、甲基苯烯酸甲酯－苯乙烯两队单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15％（质量分数）9，根据文献报道的竞聚率，试求共聚物起始组成。9．甲基丙烯腈甲酯（M1）浓度为5mol/L,5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L，竞聚率r1=0.40，r2=0.69。a.计算聚合物起始组分（以摩尔分数计）b

3、.求共聚物组成与单体组成相同时两单体的摩尔配比。10．氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85％转化率时共聚物平均组成为5％（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。r11、苯乙烯1）（M与丁二烯2）5℃下进行自由基乳液共聚时r1=0.64，2=1.38。（M在已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49L/（mol·s）和9251L/（mol·s）。要求:（1）计算共聚时的反应速率常数；（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；（3）作出此共聚反应的F1−f1曲线；（4）要制备组成均一的共聚物需

4、要采取什么措施?12、两单休的竞聚率r1=2.0，r2=0.5。如f1=0.5，转化率C=50%,求共聚物的平均组成。答案1．解：竞聚率是单体均聚链增长和共聚链增长速率常数之比。即：r1=k11k，r2=22k12k21它表征两个单体的相对活性。根据值γ可估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。3．解：（1）当r1r2=1时可进行理想共聚。此时，k11k21=，活性链对单体无选择性。k12k22例如，丁二烯（r1=1.39）和苯乙烯（r2=0.78）的共聚即属此类。r1r2=1.08极端情况r1=r2=1此时d[M1][M1]=,或F1=f1d[M1][M2

5、]四氟乙烯（r1=1.0）和三氟氯乙烯（r2=1.0）的共聚属于此类。（2）当r1r2且r21时可进行有恒比点的共聚，此时F1=f1=1−r12−r1−r2例如，苯乙烯（r1=0.41）和丙烯腈（r2=0.049）的共聚即属此类。（3）当r11，r21，r1→0，r2→0或r1=r2=0时发现交替共聚，此时d[M1]1=1，F1=2d[M2]马来酸酐（r1=0.04）和苯乙烯（r2=0.015）的共聚近似属于此类。4.答：依表作如下图1.00.80.6F10.40.20.00.00.20.40.60.81.0f1共聚物组成曲线当f1=0.5时，则①F2=0.5②F2

6、=0.095．解：③F2=0.74④F2=0.17⑤F2=0.098(1)因为r1=17，r2＝0.02，r1r2，故得到的共聚物中，M1链段比M2链段长，在许多M1连接的长链上有1～2个M2单体单元，即M1M1M1M1M2M1M1M1M1M1…M1M2M1M1M1(2)r1=0.9，r2＝0，说明单体M2只能共聚不能自聚，所有共聚物组成与（1）的情况相似。即在若干个M1链段中夹入一个M2单体链节…M1M1M1M2M1M1M1M1M1M1M1…。6．解：醋酸乙烯和苯乙烯的共聚反应中存在以下四种链增长反应，其链增长速度常数如下：～S·+S⎯k11⎯→～SS·k11=1

7、76L/（mol9·s）k12～S·+VAc⎯⎯→～SVAc·k22～VAc·+VAc⎯⎯→～VAcVAc·k21～VAc·+S⎯⎯→～VAcS·k12=3.2L/（mol·s）k22=3700L/（mol·s）k21=370000L/（mol·s）如果VAc。单体中加有少量苯乙烯，由于k11＞＞k22,所以～VAc·很容易转变成～VAcS·，而～VAcS·再转变成～SVAc·则相当困难。而体系中绝大部分单体是VAc。所以少量苯乙烯的存在大大降低了醋放乙烯的聚合速度。7．解：Q、e概念是指单体的共辄效应因子Q和极性效应因子e与单体的竞聚率相关联的定量关联式。令k