物理化学下册答案化工专用(延大)

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1、7.9已知25 ℃时水的离子积Kw=1.008×10-14，NaOH、HCl和NaCl的分别等于0.024811S·m2·mol-1，0.042616S·m2·mol-1和0.0212545S·m2·mol-1。（1）求25℃时纯水的电导率；（2）利用该纯水配制AgBr饱和水溶液，测得溶液的电导率κ（溶液）=1.664×10-5S·m-1，求AgBr（s）在纯水中的溶解度。已知：L（Ag+）=61.9×10-4S·m2·mol-1，L（Br-）=78.1×10-4S·m2·mol-1。       解：（1）水的无限稀释

2、摩尔电导率为                  纯水的电导率                   即有：  （2）κ（溶液）=κ（AgBr）+κ（H2O）即：κ（AgBr）=κ（溶液）-κ（H2O）=1.664×10-5–5.500×10-6=1.114×10-5S·m-17.11现有25℃时，0.01mol·kg-1BaCl2溶液。计算溶液的离子强度I以及BaCl2的平均离子活度因子γ±和平均离子活度。       解：离子强度 根据： 7.1425 ℃时，电池Zn

3、ZnCl2（0.555mol·kg-1）

4、AgCl（

5、s）

6、Ag的电动势E=1.015V。已知E（Zn2+

7、Zn）=-0.7620V，E（Cl-

8、AgCl

9、Ag）=0.2222V，电池电动势的温度系数为：      （1）写出电池反应；（2）计算反应的标准平衡常数K；（3）计算电池反应的可逆热Qr,m；（4）求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子γ±。解：（1）电池反应为Zn（s）+2AgCl（s）=Zn2++2Cl-+2Ag（s）（2）即：K=1.90×1033（3）（4）γ±=0.50997.21为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+ 还是以形式存在，涉及了如下电池测得在1

10、8℃ 时的E =29mV，求亚汞离子的形式。   解：设硝酸亚汞的存在形式为，则电池反应为       电池电动势为作为估算，可以取 。所以硝酸亚汞的存在形式为。7.23在电池Pt│H2（g，100kPa）│HI溶液（a=1）│I2（s）│Pt中，进行如下电池反应：（1）H2（g，100kPa）+I2（s）2HI（a=1） （2）H2（g，p）+I2（s）HI（aq,a=1）应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的E、和K。解：（1）电池反应为H2（g，100kPa）+I2（s）2HI（a=1）时，电池反应处于标准态，即

11、有：E=E｛I-（a=1）│I2│Pt｝-E｛H+（a=1）│H2（g，100kPa）│Pt｝=E｛I-溶液（a=1）│I2（s）│Pt｝=0.5353V（2）电动势值不变，因为电动势是电池的性质，与电池反应的写法无关，E=0.5353VGibbs自由能的变化值降低一半，因为反应进度都是1mol，但发生反应的物质的量少了一半，即根据平衡常数与Gibbs自由能变化值的关系，7.28 已知25℃时E（Fe3+

12、Fe）=-0.036V，E（Fe3+，Fe2+）=0.770V。试计算25ºC时电极Fe2+

13、Fe的标准电极电势E（

14、Fe2+

15、Fe）。       解：上述各电极的电极反应分别为Fe3++3e-=Fe（1）Fe3++e-=Fe2+（2）Fe2++2e-=Fe（3）显然，（3）=（1）-（2），因此46 气相反应的机理为试证： 证：应用稳态近似法41． 对于两平行反应： 若总反应的活化能为E，试证明：证明：设两反应均为n级反应，且指前因子相同，则反应速率方程为上式对T求导数 35． 反应的速率方程为（1）；300K下反应20s后，问继续反应20s后（2）初始浓度同上，恒温400K下反应20s后，，求活化能。解：反应过程中，A和B有数量关

16、系，方程化为        （2）400K下              34． 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20%所需时间，在40ºC时为15min，60ºC时为3min。试计算此反应的活化能。解：根据Arrhenius公式 由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则，因此25． 65ºC时气相分解的速率常数为，活化能为，求80ºC时的k及。解：根据Arrhenius公式 根据k的单位，该反应为一级反应16． NO与进行如下反应： 在一定温度下，某密闭容器中等摩尔比的NO与混合物在不同初压下的半衰期如

17、下：50.045.438.432.426.995102140176224求反应的总级数。解：在题设条件下，，速率方程可写作，根据半衰期和初始浓度间的关系      处理数据如下3.21893.12242.95492.78502.59904.55394.62504.94165.17055.4116       ，总反应