环境空气 挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱法 HJ 759-2015

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中华人民共和国国家环境保护标准HJ759-2015环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法Ambientair-Determinationofvolatileorganiccompounds-Collectedbyspecially-preparedcanistersandanalyzedbygaschromatography/massspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2015-10-22发布2015-12-01实施环境保护部发布

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2目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.....................................................................................................................................12规范性引用文件.........................................................................................................................13方法原理.....................................................................................................................................14试剂和材料.................................................................................................................................15仪器和设备.................................................................................................................................26样品.............................................................................................................................................27分析步骤.....................................................................................................................................48结果计算与表示.........................................................................................................................69精密度和准确度.........................................................................................................................710质量保证和质量控制.................................................................................................................711注意事项.....................................................................................................................................8附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限............................................................................9附录B（资料性附录）方法精密度和准确度...............................................................................11附录C（资料性附录）内标物与目标化合物的对应关系...........................................................27附录D（资料性附录）挥发性有机物总离子流图......................................................................29i

3前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中挥发性有机物的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱方法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B~附录D为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：苏州市环境监测中心站、常州市环境监测中心站、泰州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站、呼伦贝尔市环境监测站。本标准环境保护部2015年10月22日批准。本标准自2015年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ii

4环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法警告：实验中所使用标准品为易挥发的有毒化学品，应在通风条件下使用，操作应按规定要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定环境空气中挥发性有机物的罐采样/气相色谱-质谱法。本标准适用于环境空气中丙烯等67种挥发性有机物的测定。其它挥发性有机物如果通过方法适用性验证，也可采用本标准测定。当取样量为400ml时，全扫描模式下，本方法的检出限为0.2μg/m3~2μg/m3，测定下限为0.8μg/m3~8.0μg/m3。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理用内壁惰性化处理的不锈钢罐采集环境空气样品，经冷阱浓缩、热解析后，进入气相色谱分离，用质谱检测器进行检测。通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，内标法定量。4试剂和材料4.1标准气：浓度为1μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体。4.2标准使用气：使用气体稀释装置（5.6），将标准气（4.1），用高纯氮气（4.8）稀释至10nmol/mol浓度，可保存20d。4.3内标标准气（有证标准物质）：组分为：一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5。浓度为1μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa。可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。本标准推荐使用上述1~3种内标物，也可采用其他物质作为内标物。1

54.4内标标准使用气：使用气体稀释装置（5.6），将内标标准气（4.3），用高纯氮气（4.8）稀释至100nmol/mol浓度，可保存20d。4.54-溴氟苯标准气：浓度为1μmol/mol，与内标标准气（4.3）混合在一起，高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，可保存1年（或参见标气证书的相关说明）。4.64-溴氟苯标准使用气体：使用气体稀释装置（5.6），将4-溴氟苯标准气体（4.5），用高纯氮气（4.8）稀释至100nmol/mol浓度，可保存20d。4.7氦气：≥99.999%。4.8高纯氮气：≥99.999%，带除烃装置。4.9高纯空气：≥99.999%，带除烃装置。4.10液氮。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱联用仪：气相部分具有电子流量控制器，柱温箱具有程序升温功能，可配备柱温箱冷却装置。质谱部分具有70eV电子轰击（EI）离子源，有全扫描/选择离子（SIM）扫描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。5.2毛细管色谱柱，60m×0.25mm，1.4μm膜厚（6%腈丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷固定液），或其他等效毛细管色谱柱。5.3气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能。至少具有二级冷阱：其中第一级冷阱能冷却到-180℃，第二级冷阱能冷却到-50℃；若具有冷冻聚焦功能的第三级冷阱（能冷却到-180℃），效果更好。气体浓缩仪与气相色谱-质谱联用仪连接管路均使用惰性化材质，并能在50℃～150℃范围加热。5.4浓缩仪自动进样器：可实现采样罐样品自动进样。5.5罐清洗装置：能将采样罐抽至真空（＜10Pa），具有加温、加湿、加压清洗功能。5.6气体稀释装置：最大稀释倍数可达1000倍。5.7采样罐：内壁惰性化处理的不锈钢采样罐，容积3.2L、6L等规格。耐压值＞241kPa。5.8液氮罐：不锈钢材质，容积为100L~200L。5.9流量控制器：与采样罐配套使用，使用前用标准流量计校准。5.10校准流量计：在0.5ml/min～10.0ml/min或10ml/min～500ml/min范围精确测定流量。5.11真空压力表：精度要求≤7kPa(1psi),压力范围:-101kPa～202kPa。5.12过滤器：孔径≤10μm。6样品6.1采样前准备罐清洗：使用罐清洗装置（5.5）对采样罐进行清洗，清洗过程可按罐清洗装置说明书进行操作。清洗过程中可对采样罐进行加湿，降低罐体活性吸附。必要时可对采样罐在50℃～80℃进行加温清洗。2

6清洗完毕后，将采样罐抽至真空（＜10Pa），待用。每清洗20只采样罐应至少取一只罐注入高纯氮气分析，确定清洗过程是否清洁。每个被测高浓度样品的真空罐在清洗后，在下一次使用前均应进行本底污染的分析。6.2样品采集样品采集可采用瞬时采样和恒定流量采样两种方式。采样需加装过滤器（5.12），以去除空气中的颗粒物。瞬时采样：将清洗后并抽成真空的采样罐（5.7）带至采样点，安装过滤器（5.12）后，打开采样罐阀门，开始采样。待罐内压力与采样点大气压力一致后，关闭阀门，用密封帽密封。记录采样时间、地点、温度、湿度、大气压，具体参见HJ/T194。恒定流量采样：将清洗后并抽成真空的采样罐（5.7），带至采样点，安装流量控制器（5.9）和过滤器（5.12）后，打开采样罐阀门，开始恒流采样，在设定的恒定流量所对应的采样时间达到后，关闭阀门，用密封帽密封。记录采样时间、地点、温度、湿度、大气压，具体参见HJ/T194。采样罐（5.7）容积为3.2L和6L时，不同恒定流量对应的采样时间见表1。表1不同恒定流量对应的采样时间3.2L6L采样流量（ml/min）对应采样时间采样流量（ml/min）对应采样时间48ml/min1小时90ml/min1小时6.2ml/min8小时12ml/min8小时2.1ml/min24小时3.8ml/min24小时6.3样品保存样品在常温下保存，采样后尽快分析，20天内分析完毕。6.4样品制备实际样品分析前，须使用真空压力表（5.11）测定罐内压力。若罐压力小于83kPa，必须用高纯氮气加压至101kPa，并按式（1）计算稀释倍数。Yaf（1）Xa式中：f—稀释倍数，无量纲；X—稀释前的罐压力，kPa；aY—稀释后的罐压力，kPa。a6.5空白制备6.5.1实验室空白将预先清洗好并抽至真空的采样罐（5.7）连在气体稀释装置（5.6）上，打开高纯氮气（4.8）或高纯空气（4.9）阀门。待采样罐压力达到预设值（一般为101kPa）后，关闭采样罐阀门以及钢瓶气阀门。6.5.2运输空白3

7将高纯氮气（4.8）或者高纯空气（4.9）注入预先清洗好并抽至真空的采样罐（5.7）带至采样现场，与同批次采集样品后的采样罐（5.7）一起送回实验室分析。7分析步骤7.1仪器参考条件7.1.1冷阱浓缩仪参考条件取样体积400ml（根据样品中目标化合物浓度，取样体积可在50ml～1000ml范围调整）。一级冷阱：捕集温度：-150℃；捕集流速：100ml/min；解析温度：10℃；阀温：100℃；烘烤温度：150℃；烘烤时间：15min。二级冷阱：捕集温度：-15℃；捕集流速：10ml/min；捕集时间：5min；解析温度：180℃；解析时间：3.5min；烘烤温度：190℃；烘烤时间：15min。三级聚焦：聚焦温度：-160℃；解析时间：2.5min；烘烤温度：200℃；烘烤时间：5min。传输线温度：120℃。7.1.2气相色谱参考分析条件：程序升温：初始温度35℃，保持5min后以5℃/min速度升温至150℃，保持7min后以10℃/min速度升温至200℃，保持4min。进样口温度：140℃。溶剂延迟时间：5.6min。载气流速：1.0ml/min。7.1.3质谱参考分析条件接口温度：250C。离子源温度：230C。扫描方式：EI（全扫描）或选择离子扫描（SIM）。扫描范围：35amu～300amu。注：不同型号仪器的最佳工作条件不同，应按照仪器使用说明书进行操作。本标准给出了仪器参考条件。7.2仪器性能检查在分析样品前，需要检查GC/MS仪器性能。将4-溴氟苯标准使用气体（4.6）经大气浓缩仪进样50.0ml。得到的BFB关键离子丰度必须符合表2中的标准。表24-溴氟苯关键离子丰度标准质量离子丰度标准质量离子丰度标准50质量95的8%～40%174质量95的50%~120%75质量95的30%～66%175质量174的4%～9%95基峰，100%相对丰度176质量174的93%～101%4

896质量95的5%～9%177质量176的5%～9%173小于质量174的2%7.3校准7.3.1标准使用气体配制标准使用气体浓度为10nmol/mol：将标准气（4.1）的钢瓶及高纯氮气（4.8）钢瓶与气体稀释装置（5.6）连接，设定稀释倍数，打开钢瓶阀门调好两种气体的流速，待流速稳定后取预先清洗好并抽好真空的采样罐（5.7）连在气体稀释装置（5.6）上，打开采样罐阀门开始配制。待罐压达到预设值（一般为172kPa）后，关闭采样罐阀门以及钢瓶气阀门。7.3.2内标使用气配制内标使用气体浓度为100nmol/mol。将内标标准气（4.3）按7.3.1步骤配制而成。7.3.3绘制校准曲线分别抽取50.0ml、100ml、200ml、400ml、600ml、800ml标准使用气（4.2），同时加入50.0ml内标标准使用气（4.4），配制目标物浓度分别为1.25nmol/mol、2.5nmol/mol、5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、15.0nmol/mol、20.0nmol/mol（可根据实际样品情况调整）的标准系列，内标物浓度为12.5nmol/mol。按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定。按照公式（2）计算目标物的相对响应因子（RRF），按公式（3）计算目标物全部标准浓度点的平均相对响应因子(RRF)。AxisRRF（2）Aisx式中:RRF—目标物的相对响应因子，无量纲；Ax—目标化合物定量离子峰面积；Ais—内标化合物定量离子峰面积；is—内标化合物的摩尔分数，nmol/mol；x—目标化合物的摩尔分数，nmol/mol。nRRFiiRRF（3）n式中:RRF—目标物的平均相对响应因子，无量纲；RRFi—标准系列中第i点目标物的相对响应因子，无量纲；n—标准系列点数。7.3.4总离子流图（TIC）目标化合物总离子流图参见附录D。7.4样品测定将制备好的样品（6.4）连接至气体冷阱浓缩仪（5.3），取400ml样品浓缩分析，同时加入50.0ml内标标准使用气（4.4），按照仪器参考条件（7.1）进行测定。7.5空白样品测定按照与样品测定相同的操作步骤进行实验室空白（6.5.1）和运输空白（6.5.2）的测定。5

98结果计算与表示8.1定性分析以全扫描方式进行测定，以样品中目标物的相对保留时间、辅助定性离子和定量离子间的丰度比与标准中目标物对比来定性。样品中目标化合物的相对保留时间与校准系列中该化合物的相对保留时间的偏差应在±3.0%内。样品中目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q样品）与标准系列目标化合物的辅助定性离子和定量离子峰面积比（Q标准）的相对偏差控制在±30%以内。按公式（4）计算相对保留时间RRTRTcRRT(4)RTis式中：RRT——目标化合物相对保留时间，无量纲；RTc——目标化合物的保留时间，min；RTis——内标物的保留时间，min。按公式（5）计算平均相对保留时间（RRT）：标准系列中同一目标化合物的相对保留时间平均值。nRRTiiRRT(5)n式中:RRT—目标物的平均相对保留时间，无量纲；RRT—标准系列中第i点目标物的相对保留时间，无量纲；in—标准系列点数。按公式（6）计算辅助定性离子和定量离子峰面积比AqQ(6)At式中：Q——辅助定性离子和定量离子峰面积比；At——定量离子峰面积；Aq——辅助定性离子峰面积。8.2定量分析采用平均相对响应因子进行定量计算，目标物的定量离子以及各个目标物与内标物的对应关系参照附录C。样品中目标物的含量（μg/m3）按照公式（7）进行计算。AxisMf（7）AisRRF22.4式中:—样品中目标物的浓度，μg/m3；A—样品中目标物的定量离子峰面积；xA—样品中内标物的定量离子峰面积；is6

10—样品中内标物的摩尔分数，nmol/mol；isRRF—目标物的平均相对响应因子，无量纲；f—稀释倍数，无量纲；M—目标物的摩尔质量，g/mol，见附录C；22.4—标态状态下（273.15K，101.325kPa下）气体的摩尔体积，L/mol。8.3结果表示当测定结果小于100μg/m3时，保留小数点后一位；当测定结果大于等于100μg/m3时，保留3位有效数字。9精密度和准确度9.1精密度6家实验室分别对0.5nmol/mol、2.5nmol/mol、5.0nmol/mol、20.0nmol/mol四个浓度统一样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.2%～13.1%，0.6%～9.6%，0.6%～8.6%，0.5%～7.7%；实验室间相对标准偏差分别为：2.4%～14.0%，4.0%～12.9%，1.7%～8.9%，1.3%～9.7%；重复性限分别为：0.13μg/m3～0.90μg/m3，0.71μg/m3～3.29μg/m3，0.52μg/m3～3.31μg/m3，1.60μg/m3～18.1μg/m3；再现性限分别为：0.26μg/m3～1.49μg/m3，1.32μg/m3～6.18μg/m3，0.95μg/m3～9.28μg/m3，6.03μg/m3～24.2μg/m3。详见附录B。9.2准确度6家实验室分别对加标量2.5nmol/mol、5.0nmol/mol、20.0nmol/mol环境空气样品重复进行6次加标回收率测定，加标回收率分别为：76.1%～105%，81.7%～110%，80.6%～109%。详见附录B。10质量保证和质量控制10.1空白运输空白、实验室空白中目标物的浓度均应低于方法测定下限。否则应查找原因，并采取相应措施，消除干扰或污染。10.1.1实验室空白以清洁采样罐中注入高纯氮气作为实验室空白，每批样品分析前必须进行实验室空白测试。10.1.2运输空白每批样品至少分析一个运输空白。先将高纯氮气（4.8）或者高纯空气（4.9）注入真空的清洁采样罐，并带至采样现场。经过与样品相同的处理过程（包括现场暴露、运输、存放与实验室分析）和步骤。10.2平行样品的测定每10个样品或每批次（少于10个样品/批）分析一个平行样。平行样中目标物的相对偏差应小于等于30%，否则查找原因并重新分析。7

1110.3内标物样品中内标的保留时间与当天连续校准或者最近绘制的校准曲线中内标保留时间偏差应不超过20s，定量离子峰面积变化应在60%~140%之间。10.4校准曲线校准曲线至少需要5个浓度点，目标物相对响应因子的相对标准偏差（RSD）应小于等于30％，否则应查找原因并重新绘制标准曲线。10.5连续校准每24h分析一次校准曲线中间浓度点或者次高点。其测定结果与初始浓度值相对偏差应小于等于30%，否则应查找原因或重新绘制标准曲线。11注意事项11.1实验环境应远离有机溶剂，降低、消除有机溶剂和其它挥发性有机物的本底干扰。11.2进样系统、冷阱浓缩系统中气路连接材料挥发出的挥发性有机物会对分析造成干扰。适当升高、延长烘烤时间，将干扰降至最低。11.3所有样品经过的管路和接头均需进行惰性化处理，并保温以消除样品吸附、冷凝和交叉污染。11.4易挥发性有机物（尤其是二氯甲烷和氟碳化合物）在运输保存过程中可能会经阀门等部件扩散进入采样罐中污染样品。样品采集结束后，须确认阀门完全关闭，并用密封帽密封采样罐采样口，隔绝外界气体，可有效降低此类干扰。11.5分析高浓度样品后，须增加空白分析，如发现分析系统有残留，可启用气体冷阱浓缩仪的烘烤程序，去除残留。8

12附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限当取样量为400ml时，全扫描模式下,方法检出限和测定下限见表A。表A方法检出限和测定下限序号目标化合物检出限（μg/m3）测定下限（μg/m3）1丙烯0.20.82二氟二氯甲烷0.52.031,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷0.62.44一氯甲烷0.31.25氯乙烯0.31.26丁二烯0.31.27甲硫醇0.31.28一溴甲烷0.52.09氯乙烷0.93.610一氟三氯甲烷0.72.811丙烯醛0.52.0121,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷0.72.8131,1-二氯乙烯0.52.014丙酮0.72.815甲硫醚0.52.016异丙醇0.62.417二硫化碳0.41.218二氯甲烷0.52.019顺1,2-二氯乙烯0.52.0202-甲氧基-甲基丙烷0.52.021正己烷0.31.222亚乙基二氯（1,1-二氯乙烷）0.72.823乙酸乙烯酯0.52.0242-丁酮0.52.025反1,2-二氯乙烯0.83.226乙酸乙酯0.62.427四氢呋喃0.72.828氯仿0.52.0291,1,1-三氯乙烷0.52.030环己烷0.62.431四氯化碳0.62.49

13表A(续)序号目标化合物检出限（μg/m3）测定下限（μg/m3）32苯0.31.2331,2-二氯乙烷0.72.834正庚烷0.41.635三氯乙烯0.62.4361,2-二氯丙烷0.62.437甲基丙烯酸甲酯0.52.0381,4-二恶烷0.52.039一溴二氯甲烷0.62.440顺式-1,3-二氯-1-丙烯0.62.441二甲二硫醚0.62.4424-甲基-2-戊酮0.62.443甲苯0.52.044反式-1,3-二氯-1-丙烯0.52.0451,1,2-三氯乙烷0.52.046四氯乙烯14.0472-己酮0.93.648二溴一氯甲烷0.72.8491,2-二溴乙烷28.050氯苯0.72.851乙苯0.62.452/53间/对二甲苯0.62.454邻二甲苯0.62.455苯乙烯0.62.456三溴甲烷0.93.657四氯乙烷14.0584-乙基甲苯0.93.6591,3,5-三甲苯14.0601,2,4-三甲苯0.72.8611,3-二氯苯0.52.0621,4-二氯苯0.72.863氯代甲苯0.72.8641,2-二氯苯28.0651,2,4-三氯苯14.0661,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯28.067萘0.72.810

14附录B（资料性附录）方法精密度和准确度表B.1中给出了方法精密度、重复性和再现性指标。表B.2中给出了方法准确度指标。表B.1方法精密度、重复性和再现性实验室内实验室间序化合物名加标浓度总平均值重复性限r再现性限R相对标准相对标准号称（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）偏差（%）偏差（%）0.50.52.5~7.49.40.20.32.52.42.5~9.67.91.01.41丙烯5.05.11.7~4.07.20.82.120.019.81.0~5.77.33.18.20.50.51.9~4.84.80.30.4二氟二氯2.52.64.0~7.14.82.22.72甲烷5.04.71.5~2.24.71.43.620.019.00.5~4.02.76.89.90.50.43.0~5.57.30.40.81,1,2,2-四2.52.73.6~6.04.92.83.83氟-1,2-二5.04.51.2~2.24.91.64.9氯乙烷20.018.30.8~2.15.79.623.70.50.51.9~6.08.60.20.32.52.72.4~5.88.70.81.74一氯甲烷5.04.81.7~6.65.30.91.820.018.91.2~1.47.21.68.70.50.54.5~5.66.20.20.32.52.83.0~5.48.51.02.15氯乙烯5.04.81.7~4.34.51.62.220.019.30.7~3.45.53.08.611

15表B.1(续一)实验室内相实验室间序化合物加标浓度总平均值重复性限r再现性限R对标准偏差相对标准号名称（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）（%）偏差（%）0.50.52.5~5.87.30.20.32.52.81.8~5.89.10.91.96丁二烯5.04.81.8~4.74.81.01.820.019.30.9~5.54.33.66.50.50.54.2~7.89.50.20.42.52.51.9~5.69.70.81.67甲硫醇5.04.90.9~4.96.60.92.120.019.50.8~5.34.63.16.10.50.53.9~6.79.40.30.6一溴甲2.52.41.8~5.410.11.33.18烷5.04.91.2~3.42.51.62.120.019.50.6~3.64.35.511.00.50.52.9~8.48.10.30.42.52.80.6~5.110.10.92.49氯乙烷5.04.90.6~3.03.50.91.620.019.70.8~6.03.04.56.30.50.52.7~5.55.90.40.6一氟三2.52.41.1~5.36.41.63.110氯甲烷5.04.71.4~3.63.62.23.620.020.21.5~2.75.66.820.30.50.55.1~11.611.20.30.52.52.52.0~6.98.50.91.711丙烯醛5.04.74.5~7.88.91.93.520.018.91.3~7.19.76.314.11,2,2-三0.50.53.1~5.34.60.50.7氟-1,1,2-2.52.51.2~5.16.62.24.312三氯乙5.04.70.6~4.54.32.65.3烷20.017.80.8~3.93.38.015.412

16表B.1(续二)化合实验室内相实验室间相序加标浓度总平均值重复性限r再现性限R物名对标准偏差对标准偏差号（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）称（%）（%）0.50.53.3~7.46.50.30.51,1-二2.52.51.6~6.012.91.44.213氯乙5.04.60.7~7.25.92.03.7烯20.018.23.6~7.74.713.916.30.50.54.1~9.710.00.240.42.52.52.1~5.711.30.82.214丙酮5.04.72.1~7.08.01.83.220.020.71.1~6.49.05.914.50.50.55.4~10.18.00.30.4甲硫2.52.41.3~8.97.51.01.715醚5.05.01.4~5.73.71.62.120.019.52.3~7.17.96.713.50.50.58.3~13.19.90.40.5异丙2.52.63.3~9.610.71.22.316醇5.05.02.6~6.43.71.72.120.018.51.6~8.24.37.99.40.50.53.9~7.78.90.30.5二硫2.52.61.3~5.66.41.11.917化碳5.04.80.6~3.44.31.02.220.018.80.8~5.72.17.17.50.50.54.1~8.58.10.30.5二氯2.52.41.0~5.36.11.01.818甲烷5.05.00.6~5.34.31.72.820.019.10.7~6.33.59.210.90.50.52.3~7.69.40.30.6顺1,2-2.52.41.4~5.56.21.32.219二氯5.04.70.6~2.62.71.01.8乙烯20.019.01.1~4.74.45.511.113

17表B.1(续三)实验室内相对重复性再现性序加标浓度总平均值实验室间相对化合物名称标准偏限r限R号（nmol/mol）（nmol/mol）标准偏差（%）差（μg/m3）（μg/m3）（%）0.50.51.3~6.39.90.30.62-甲氧基-甲基2.52.51.3~6.29.11.32.820丙烷5.04.70.6~6.23.22.02.520.018.02.7~7.47.211.717.90.50.51.6~5.25.00.20.32.52.31.8~7.94.81.31.721正己烷5.04.90.6~3.83.51.22.120.019.11.4~3.14.84.510.70.50.56.0~8.511.40.40.8亚乙基二氯2.52.44.9~7.39.51.83.222（1,1-二氯乙5.04.80.7~8.65.42.94.2烷）20.019.51.4~5.42.98.610.60.50.54.4~7.78.50.30.52.52.41.1~5.76.11.11.923乙酸乙烯酯5.04.70.8~7.15.41.83.220.019.31.2~5.13.08.610.00.50.52.6~9.010.10.30.52.52.44.1~6.39.71.32.4242-丁酮5.05.01.4~3.23.41.11.820.019.31.3~5.83.65.17.80.50.54.8~6.23.90.30.4反1,2-二氯乙2.52.53.3~6.34.41.62.025烯5.05.00.6~4.73.31.52.520.018.71.3~7.52.914.214.50.50.53.6~9.18.60.40.62.52.42.1~7.87.51.42.326乙酸乙酯5.04.62.6~5.93.21.92.420.019.11.4~5.53.46.49.314

18表B.1(续四)实验室内相实验室间相序化合物加标浓度总平均值重复性限r再现性限R对标准偏差对标准偏差号名称（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）（%）（%）0.50.53.1~11.411.10.30.6四氢呋2.52.33.5~6.69.51.12.227喃5.05.03.2~4.74.51.72.620.019.31.4~5.28.26.915.60.50.52.1~5.66.30.30.62.52.31.5~5.94.51.62.128氯仿5.04.80.6~5.24.22.13.620.018.92.2~5.06.910.921.50.50.52.1~3.74.70.20.41,1,1-2.52.52.2~9.16.32.23.329三氯乙5.04.70.6~2.72.71.12.4烷20.019.40.8~3.93.89.414.90.50.52.3~6.46.20.20.42.52.63.3~6.38.31.52.630环己烷5.04.80.7~3.75.71.03.020.018.90.7~4.05.85.012.40.50.52.6~7.811.30.51.1四氯化2.52.45.6~6.88.53.04.831碳5.04.80.6~3.82.81.93.120.019.11.0~3.66.29.924.20.50.62.8~4.78.90.20.52.52.52.3~6.25.21.21.632苯5.05.01.2~2.33.21.01.820.019.41.4~4.13.95.28.70.50.52.9~8.58.90.40.61,2-二2.52.54.0~7.08.01.72.933氯乙烷5.04.70.4~1.93.80.62.320.019.20.9~3.32.56.98.715

19表B.1(续五)实验室内相实验室间序化合物加标浓度总平均值重复性限r再现性限R对标准偏差相对标准号名称（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）（%）偏差（%）0.50.52.7~5.84.70.20.42.52.64.2~6.86.71.92.834正庚烷5.04.80.6~3.33.41.12.320.019.30.5~3.24.25.811.30.50.62.1~6.36.70.40.7三氯乙2.52.63.0~6.18.02.23.935烯5.04.91.6~3.03.11.93.020.018.71.0~5.93.88.514.00.50.51.1~6.210.70.30.81,2-二2.52.53.7~6.47.32.03.236氯丙烷5.04.30.8~3.87.11.64.520.020.50.7~2.61.85.97.60.50.53.1~5.114.00.30.9甲基丙2.52.64.2~7.46.21.92.637烯酸甲5.04.50.7~6.48.62.05.1酯20.019.41.1~4.22.06.17.40.50.52.8~8.18.00.30.51,4-二2.52.42.8~6.39.21.22.738恶烷5.04.81.4~5.12.61.62.020.019.11.2~6.42.28.38.90.50.51.2~4.18.30.30.9一溴二2.52.22.6~5.211.31.85.339氯甲烷5.04.70.7~3.15.61.85.620.019.91.5~4.14.611.421.5顺式0.50.41.7~7.52.40.30.3-1,3-二2.52.31.6~5.99.11.43.240氯-1-丙5.04.70.6~2.62.71.02.0烯20.019.00.7~6.62.18.79.716

20表B.1(续六)实验室内相实验室间序化合物加标浓度总平均值重复性限r再现性限R对标准偏差相对标准号名称（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）（%）偏差（%）0.50.52.9~8.811.30.40.7二甲二2.52.63.2~6.610.21.63.541硫5.04.30.7~6.54.61.91.920.019.51.0~5.23.08.110.10.50.52.2~10.28.60.30.64-甲基2.52.43.0~6.86.91.72.642-2-戊酮5.04.80.6~2.94.61.23.020.019.11.2~3.53.48.511.20.50.51.6~4.76.90.20.42.52.41.8~4.94.81.11.643甲苯5.04.30.7~3.22.70.51.020.019.40.9~3.84.64.511.0反式0.50.50.8~4.610.40.20.7-1,3-二2.52.42.0~6.17.61.62.944氯-1-丙5.05.00.6~5.24.02.22.9烯20.020.31.0~2.95.05.414.90.50.51.6~6.07.50.30.61,1,2-三2.52.41.9~6.34.81.92.545氯乙烷5.04.90.6~2.74.01.43.520.020.10.9~2.85.08.118.10.50.52.7~7.95.60.40.7四氯乙2.52.51.6~5.34.22.23.046烯5.04.90.6~5.63.73.03.920.020.21.9~3.31.210.410.50.50.54.2~7.911.20.30.72.52.44.2~6.88.71.73.0472-己酮5.05.20.6~3.83.00.62.020.019.80.4~5.01.17.38.017

21表B.1(续七)化合实验室内相实验室间相序加标浓度总平均值重复性限r再现性限R物名对标准偏差对标准偏差号（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）称（%）（%）0.50.51.2~6.88.20.51.1二溴2.52.31.9~4.67.32.54.948一氯5.04.50.7~2.87.92.09.3甲烷20.018.91.0~3.21.512.713.40.50.51.5~6.412.30.41.41,2-2.52.42.2~5.98.92.55.449二溴5.04.30.8~5.94.63.35.5乙烷20.018.30.6~4.43.89.018.00.50.51.1~7.610.80.30.82.52.62.4~6.26.81.72.950氯苯5.05.00.6~3.92.41.92.420.019.40.5~4.63.99.313.70.50.50.9~5.59.90.20.72.52.53.7~5.75.61.62.451乙苯5.05.01.4~3.53.31.92.820.019.30.6~4.84.07.512.30.50.42.8~5.77.50.30.5间二2.52.71.2~5.15.11.42.252甲苯5.05.10.8~4.25.42.04.120.019.72.2~3.32.27.58.90.50.42.8~5.77.50.30.5对二2.52.71.2~5.15.11.42.253甲苯5.05.10.8~4.25.42.04.120.019.72.2~3.32.27.58.90.50.42.4~5.68.90.30.6邻二2.52.41.2~7.17.01.42.654甲苯5.05.00.8~4.75.52.14.120.020.11.3~3.51.26.37.318

22表B.1(续八)化合实验室内相实验室间相序加标浓度总平均值重复性限r再现性限R物名对标准偏差对标准偏差号（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）称（%）（%）0.50.51.6~6.08.00.20.5苯乙2.52.71.5~5.25.71.42.455烯5.04.90.8~4.24.91.93.520.020.12.4~6.31.99.39.90.50.52.5~8.08.80.71.5三溴2.52.71.8~5.36.63.16.256甲烷5.04.80.6~3.33.32.85.520.019.71.0~4.21.713.015.80.50.51.8~7.67.50.50.9四氯2.52.51.2~4.96.12.03.657乙烷5.05.00.6~3.72.62.43.520.020.00.7~3.51.911.913.40.50.41.4~5.16.40.20.54-乙基2.52.61.1~5.25.41.52.558甲苯5.05.10.6~3.51.72.12.320.020.00.8~5.21.89.29.90.50.50.9~6.49.60.30.71,3,5-2.52.82.1~5.45.51.82.859三甲5.05.11.4~3.53.01.92.9苯20.019.70.5~4.81.78.39.20.50.50.9~7.88.40.50.71,2,4-2.52.61.3~5.25.51.62.660三甲5.04.60.7~3.13.11.32.4苯20.019.71.8~6.01.710.610.90.50.52.2~6.94.00.40.51,3-二2.52.62.5~7.36.42.43.861氯苯5.04.90.6~3.72.51.92.820.019.81.5~5.11.49.810.319

23表B.1(续九)实验室内实验室间序加标浓度总平均值重复性限r再现性限R化合物名称相对标准相对标准号（nmol/mol）（nmol/mol）（μg/m3）（μg/m3）偏差（%）偏差（%）0.50.51.7~5.912.20.41.22.52.50.6~6.17.21.93.7621,4-二氯苯5.04.70.6~3.76.01.95.420.019.50.7~7.23.09.311.10.50.43.1~8.82.80.40.42.52.42.2~6.14.01.92.363氯代甲苯5.04.90.8~3.33.41.63.020.019.91.0~5.33.19.913.20.50.42.3~6.34.50.30.52.52.63.1~5.35.42.13.2641,2-二氯苯5.04.90.6~2.32.11.42.320.019.71.2~4.31.77.99.40.50.53.5~8.88.40.71.12.52.51.3~5.16.52.34.2651,2,4-三氯苯5.04.50.7~5.55.32.95.920.019.92.2~5.62.716.519.30.50.51.3~4.44.30.50.81,1,2,3,4,4-六2.52.41.6~5.25.53.35.366氯-1,3-丁二5.04.90.8~3.32.63.35.1烯20.019.40.9~3.92.118.121.00.50.44.1~7.75.80.40.52.52.52.6~7.05.22.12.867萘5.05.00.5~3.54.41.83.920.019.40.6~4.93.69.414.2注:上述所有数据结果均是采用全扫描方式测定所得。20

24表B.2方法准确度加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p2.583.31.683.3±3.2丙烯5.088.31.788.3±3.320.089.51.789.5±3.42.588.61.688.6±3.2二氟二氯甲烷5.093.91.793.9±3.420.095.31.795.3±3.42.581.31.681.3±3.21,1,2,2-四氟-1,2-二5.086.21.786.2±3.3氯乙烷20.087.41.787.4±3.42.589.91.689.9±3.2一氯甲烷5.095.31.795.3±3.420.096.61.796.6±3.42.582.72.282.7±4.4氯乙烯5.087.21.887.2±3.620.088.41.888.4±3.62.581.51.681.5±3.2丁二烯5.096.11.796.1±3.420.01041.7104±3.42.583.21.683.2±3.2甲硫醇5.088.21.788.2±3.420.089.51.789.5±3.42.583.41.683.4±3.2一溴甲烷5.088.41.788.4±3.420.089.71.789.7±3.42.581.61.581.6±2.9氯乙烷5.086.51.586.5±3.120.087.71.687.7±3.12.580.71.680.7±3.1一氟三氯甲烷5.085.61.785.6±3.320.086.81.786.8±3.42.583.91.683.9±3.2丙烯醛5.088.91.788.9±3.420.090.21.790.2±3.52.584.41.684.4±3.21,2,2-三氟-1,1,2-三5.089.51.789.5±3.3氯乙烷20.090.71.790.7±3.42.589.11.689.1±3.21,1-二氯乙烯5.096.01.796.0±3.420.098.41.798.4±3.421

25表B.2(续一)加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p2.583.71.683.7±3.2丙酮5.092.11.792.1±3.420.095.71.795.7±3.42.584.01.684.0±3.1甲硫醚5.089.11.789.1±3.320.090.31.790.3±3.42.590.81.590.8±3.0异丙醇5.096.31.696.3±3.220.097.61.697.6±3.32.590.81.690.8±3.2二硫化碳5.095.61.295.6±2.420.094.70.794.7±1.32.588.41.688.4±3.2二氯甲烷5.093.71.793.7±3.320.095.01.795.0±3.42.589.93.289.9±6.4顺1,2-二氯乙烯5.095.82.395.8±4.620.097.51.897.5±3.62.589.91.689.9±3.22-甲氧基-甲基丙5.095.31.795.3±3.4烷20.096.61.796.6±3.42.583.31.683.3±3.2正己烷5.088.31.788.3±3.320.089.61.789.6±3.42.583.51.683.5±3.2亚乙基二氯（1,1-5.088.51.788.5±3.3二氯乙烷）20.089.71.789.7±3.42.582.01.982.0±3.9乙酸乙烯酯5.087.21.787.2±3.320.087.41.887.4±3.62.578.71.678.7±3.32-丁酮5.094.72.594.7±5.020.095.62.595.6±5.02.592.01.592.0±3.1反1,2-二氯乙烯5.01011.7101±3.420.01051.7105±3.42.592.01.692.0±3.2乙酸乙酯5.097.51.797.5±3.320.098.91.798.9±3.422

26表B.2(续二)加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p2.585.41.685.4±3.2四氢呋喃5.090.51.790.5±3.420.091.81.791.8±3.42.588.91.488.9±2.8氯仿5.01061.5106±3.020.097.61.897.6±3.62.593.71.693.7±3.21,1,1-三氯乙烷5.099.41.799.4±3.420.01011.7101±3.42.584.41.684.8±3.2环己烷5.089.91.789.9±3.420.091.21.791.2±3.42.586.31.686.3±3.2四氯化碳5.091.51.791.5±3.420.092.81.792.8±3.42.581.12.181.1±4.2苯5.095.42.795.4±5.420.098.61.498.6±2.82.588.81.688.8±3.21,2-二氯乙烷5.094.11.694.1±3.220.095.41.795.4±3.42.584.81.684.8±3.2正庚烷5.089.91.789.9±3.720.091.21.791.2±3.72.595.81.695.8±3.2三氯乙烯5.01091.7109±3.420.01051.7105±3.42.590.01.690.0±3.21,2-二氯丙烷5.086.04.786.0±9.420.097.91.897.9±3.62.588.61.388.6±2.6甲基丙烯酸甲酯5.094.01.394.0±2.620.095.31.395.3±2.62.589.61.689.6±3.21,4-二恶烷5.095.01.795.0±3.420.096.31.796.3±3.42.583.31.683.3±3.2一溴二氯甲烷5.088.31.788.3±3.420.089.61.789.6±3.423

27表B.2(续三)加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p2.583.01.583.0±3.0顺式-1,3-二氯-1-丙5.088.01.688.0±3.2烯20.089.21.689.2±3.22.582.21.682.2±3.2二甲二硫5.087.11.787.1±3.420.088.41.788.4±3.42.583.51.683.5±3.24-甲基-2-戊酮5.088.51.788.5±3.420.089.71.789.7±3.42.598.92.298.9±4.4甲苯5.091.92.291.9±4.420.098.65.898.6±11.62.585.51.685.5±3.2反式-1,3-二氯-1-丙5.090.61.790.6±3.4烯20.091.91.791.9±3.42.585.71.685.7±3.21,1,2-三氯乙烷5.090.81.790.8±3.420.092.11.792.1±3.42.588.11.688.1±3.2四氯乙烯5.093.41.793.4±3.420.094.71.794.7±3.42.589.11.689.1±3.22-己酮5.094.41.794.4±3.420.095.81.795.8±3.42.587.21.687.2±3.2二溴一氯甲烷5.092.41.792.4±3.420.093.81.793.8±3.42.585.61.685.6±3.21,2-二溴乙烷5.090.81.790.8±3.420.092.01.792.0±3.42.591.61.691.6±3.2氯苯5.094.91.794.9±3.420.093.81.793.8±3.42.584.01.684.0±3.2乙苯5.089.11.789.1±3.420.090.31.790.3±3.42.585.71.685.7±3.2间二甲苯5.090.91.790.9±3.420.092.11.792.1±3.42.585.71.685.7±3.2对二甲苯5.090.91.790.9±3.424

28表B.2(续四)加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p对二甲苯20.092.11.792.1±3.42.586.91.686.9±3.2邻二甲苯5.092.21.792.2±3.420.093.51.793.5±3.42.585.01.685.0±3.2苯乙烯5.090.11.790.1±3.420.091.41.791.4±3.42.579.71.679.7±3.2三溴甲烷5.084.51.784.5±3.420.085.71.785.7±3.42.584.11.684.1±3.2四氯乙烷5.089.11.789.1±3.420.090.41.790.4±3.42.584.51.684.5±3.24-乙基甲苯5.089.90.889.9±1.620.090.81.790.8±3.42.588.11.688.1±3.21,3,5-三甲苯5.091.70.891.7±1.620.094.71.794.7±3.42.582.91.682.9±3.21,2,4-三甲苯5.087.81.787.8±3.420.089.11.789.1±3.42.591.01.791.0±3.41,3-二氯苯5.094.01.294.0±2.420.087.41.087.4±2.02.583.31.783.3±3.41,4-二氯苯5.093.01.893.0±3.620.089.11.089.1±2.02.592.01.692.0±3.2氯代甲苯5.097.51.797.5±3.420.098.91.798.9±3.42.594.51.694.5±3.21,2-二氯苯5.099.70.999.7±1.820.091.01.791.0±3.42.595.71.695.7±3.21,2,4-三氯苯5.01021.7102±3.420.092.41.792.4±3.42.585.11.685.1±3.21,1,2,3,4,4-六氯5.090.31.790.3±3.4-1,3-丁二烯20.091.51.791.5±3.425

29表B.2(续五)加标浓度__化合物名称Spp%2S（nmol/mol）P%p2.591.21.791.2±3.2萘5.088.84.088.8±8.020.081.90.981.9±1.8注:上述所有数据结果均是采用全扫描方式测定所得。26

30附录C（资料性附录）内标物与目标化合物的对应关系表C给出了目标化合物及内标物的摩尔质量、定量离子、辅助定量离子和CAS号，以及三种内标物与目标化合物的对应关系。表C目标物与内标物定量离子及辅助离子保留时间摩尔质定量离序号化合物名称辅助离子CASNO.min量,g/mol子114.76一溴一氯甲烷（内标1）128130128,9374-97-525.87丙烯424142,39115-07-135.99二氟二氯甲烷1208587,10175-71-846.441,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷17085135,137,8776-14-256.59一氯甲烷50505274-87-366.95氯乙烯626264,6375-01-477.08丁二烯545453,39106-99-087.70甲硫醇484748,4574-93-197.96一溴甲烷949496,93,9174-83-9108.25氯乙烷646466,4975-00-3118.95一氟三氯甲烷136101103,10575-69-41210.07丙烯醛565655,38107-02-81310.271,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷186101151,8576-13-11410.281,1-二氯乙烯966196,9875-35-41510.45丙酮58435867-64-11610.57甲硫醚626247,4575-18-31710.80异丙醇60454367-63-01810.82二硫化碳767678,7775-15-01911.44二氯甲烷844986,8475-09-22012.06顺1,2-二氯乙烯969698,61156-59-22112.062-甲氧基-甲基丙烷887357,411634-04-42212.62正己烷865741,86110-54-32313.00亚乙基二氯（1,1-二氯乙烷）986365,9875-34-32413.07乙酸乙烯酯864386108-05-42514.242-丁酮724372,5778-93-32614.27反1,2-二氯乙烯969698,61156-60-52714.35乙酸乙酯884361,45141-78-62814.88四氢呋喃724271,72,41109-99-92916.841,2-二氟苯（内标2）11411488,63367-11-33014.90氯仿1188385,4767-66-33115.321,1,1-三氯乙烷1329761,11771-55-63215.43环己烷845669,84110-82-73315.66四氯化碳152117119,12156-23-527

31表C(续)序号保留时间,min化合物名称摩尔质定量辅助离子CASNO.3416.11苯787877,5271-43-23516.141,2-二氯乙烷986264,49107-06-23616.54正庚烷1004357,71142-82-53717.43三氯乙烯130130132,95,6079-01-63817.941,2-二氯丙烷1126376,4178-87-53918.07甲基丙烯酸甲酯1006941,39,10080-62-64018.211,4-二恶烷888858,43123-91-14118.50一溴二氯甲烷16283129,4775-27-44219.45顺式-1,3-二氯-1-丙烯11075110,3910061-01-54319.68二甲二硫醚949479,45624-92-04419.754-甲基-2-戊酮1004358,85,100108-10-14520.20甲苯929192108-88-34620.64反式-1,3-二氯-1-丙烯11075110,3910061-02-64721.081,1,2-三氯乙烷1329783,6179-00-54821.43四氯乙烯164166131,94127-18-44921.582-己酮1004358,100591-78-65022.00二溴一氯甲烷206129127,131124-48-15122.311,2-二溴乙烷186107109106-93-45223.33氯苯-d5（内标3）11711782,1193114-55-45323.40氯苯11211277,114108-90-75423.60乙苯10691106100-41-45523.86间二甲苯10691106,104108-38-35623.86对二甲苯10691106,104106-42-35724.81邻二甲苯10691106,10495-47-65824.84苯乙烯10410478,51100-42-55925.34三溴甲烷250173171,17575-25-26026.37四氯乙烷1668385,131,9479-34-56126.924-乙基甲苯120105120,91622-96-86227.071,3,5-三甲苯120105120,77108-67-86327.991,2,4-三甲苯120105120,7795-63-66428.751,3-二氯苯146146111,148541-73-16528.961,4-二氯苯146146111,148106-46-76629.28氯代甲苯12691126,65100-44-76729.921,2-二氯苯146146111,14895-50-16834.541,2,4-三氯苯180180145,182120-82-16934.961,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯258225190,118,26087-68-37035.24萘12812864465-73-628

32附录D（资料性附录）挥发性有机物总离子流图图D给出了在7.1参考分析条件下测定的67种目标物及其内标物的总离子流图。丰度采集时间,min29

331-丙烯、2-二氟二氯甲烷、3-1,1,2,2-四氟-1,2-二氯乙烷、4-氯甲烷、5-氯乙烯、6-丁二烯、7-甲硫醇、8-溴甲烷、9-氯乙烷、10-一氟三氯甲烷、11-丙烯醛、12-1,2,2-三氟-1,1,2-三氯乙烷、13-1,1-二氯乙烯、14-丙酮、15-甲硫醚、16-异丙醇、17-二硫化碳、18-二氯甲烷、19-顺1,2-二氯乙烯、20-2-甲氧基-甲基丙烷、21-正己烷、22-1,1-二氯乙烷、23-乙酸乙烯酯、24-2-丁酮、25-反1,2-二氯乙烯、26-乙酸乙酯、IS1-一溴一氯甲烷、27-四氢呋喃、28-氯仿、29-1,1,1-三氯乙烷、30-环己烷、31-四氯化碳、32-苯、33-1,2-二氯乙烷、34-正庚烷、IS2-1,2-二氟苯、35-三氯乙烯、36-1,2-二氯丙烷、37-甲基丙烯酸甲酯、38-1,4-二恶烷、39-一溴二氯甲烷、40-顺式-1,3-二氯-1-丙烯、41-二甲二硫醚、42-4-甲基-2-戊酮、43-甲苯、44-反式-1,3-二氯-1-丙烯、45-1,1,2-三氯乙烷、46-四氯乙烯、47-2-己酮、48-二溴一氯甲烷、49-1,2-二溴乙烷、IS3-氯苯-d5、50-氯苯、51-乙苯、52/53-间/对二甲苯、54-邻二甲苯、55-苯乙烯、56-三溴甲烷、57-四氯乙烷、58-4-乙基甲苯、59-1,3,5-三甲苯、60-1,2,4-三甲苯、61-1,3-二氯苯、62-1,4-二氯苯、63-氯代甲苯、64-1,2-二氯苯、65-1,2,4-三氯苯、66-1,1,2,3,4,4-六氯-1,3-丁二烯、67-萘图D67种挥发性有机物及内标物的总离子流图30