无机化学复习检测

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1、高二化学竞赛无机化学复习检测2一、氧族元素1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定性。(1)O2+(二氧基阳离子)(2)O2(3)O2-(超氧离子)(4)O22-(过氧离子)(5)O3解:见下表物种分子轨道键级磁性相对稳定性O2+2.5顺依次减小O22顺O2-1.5顺O22-1逆O32.油画放置久后为什么会发暗、发黑?为什么可用H2O2来处理?写出反应方程式。答:油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含PbSO4,遇到空气中的H2S会生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS(黑)+H2SO4

2、用H2O2处理又重新变白,是因为发生以下反应PbS+H2O2=PbSO4+H2O23.完成并配平下列反应式:(1)H2S+ClO+H+(2)Na2S2O3+I2(3)Na2S2O3+Cl2(4)H2O2+KMnO4+H+8(5)KO2+H2O(6)K2S2O8+Mn2++H++NO(7)H2SeO3+H2O2答:3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O(1)2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O(2)2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(3)Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl(4)5H2O

3、2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O(5)2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2(6)5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+(7)H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O4.每升含12.41克Na2S2O3·5H2O的溶液35.00cm3,恰好使50.00cm3的I溶液退色,求碘溶液的浓度?解:I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-1.75×10-2mol/L5.下述反应在298K时的△H为284.5kJ·mol-13O22O3已知此反应平衡常数为10-54,试计算该反应的△

4、G和△S。解:307.97kJ/mol,-78.76k-1.J.mol-16.利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+,可以促进H2O2分解反应的原因。答:=1.23VH2O2作为氧化剂时=1.776VH2O2能氧化Mn2+Mn2++2H2O2==MnO2+2H2OH2O2作为还原剂=0.68V〈1.23VH2O2能还原MnO2MnO2+2H2O2==Mn2++O2+2H2OMnO2总反应式为2H2O2O2+2H2O二、碳族元素81.分别向0.20mol·dm的Mg和Ca的溶液加入等体积的0.20mol·dm的Na2CO3溶液,产生沉淀的情况

5、如何,试讨论其规律性。答:分别有Mg(OH)2和CaCO3生成2.CCl4不易发生水解,而SiCl4较易发生水解,其原因是什么?答:C为第二周期元素,只有2s,2p轨道可以成键,最大配位数为4,CCl4无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。Si为第三周期元素,形成SiCl4后还有空的3d轨道,d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。3.计算当溶液的pH分别等于4,8,12时,H2CO3,HCO,CO所占的百分数。解:pH=4CO2的饱和状态下,H2CO3的pH=3.9,HCO的pH=8.1,CO的pH=12.6pH=4时,体系中

6、主要成分为[H2CO3],[CO]可忽略H2CO3==H++HCOm10n(m+n=1)=4.2×10所以=4.2×10[H2CO3%]=99.4%,[HCO%]=0.06%HCO==H++CO0.6%10x=K所以x=2.4×10%。pH=8,12同理。4.实验室中配制SnCl2溶液时要采取哪些措施?其目的时什么?答:加入一些Sn粒,以防止被空气氧化成Sn4+;加入稀盐酸是为了防止Sn2+的水解。5.试述铅蓄电池的基本原理。答:放电时:负极PbSO4+2e==PbSO4+2e正极PbO2+4H++SO+2e==PbSO4+2H2O8充电时:阳极

7、PbSO4+2H2O==PbO2+4H++SO+2e阴极PbSO4+2e==PbSO4+2e1.铅的氧化物有几种,分别简述其性质?如何用实验方法证实Pb3O4中铅有不同价态?答:铅的氧化物有:PbO2,Pb2O3,Pb3O4,PbO2.在298K时,将含有Sn(ClO4)2何Pb(ClO4)2的某溶液与过量粉末状Sn-Pb合金一起振荡,测得溶液中平衡浓度[Sn2+]/[Pb2+]为0.46。已知=-0.126V,计算值。解:达到平衡时,E=0,即所以,3.完成并配平下列化学反应方程式:(1)Sn+HCl→(2)Sn+Cl2→(3)SnCl2+Fe

8、Cl3→(4)SnCl4+H2O→(5)SnS+Na2S2→(6)SnS+H+→(7)Sn+SnCl4→(8)PbS+HNO3→(9)P

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