高二化学竞赛无机化学复习检测2.doc

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1、高二化学竞赛无机化学复习检测2一、氧族元素1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。（1）O2+（二氧基阳离子）（2）O2（3）O2-（超氧离子）（4）O22-（过氧离子）（5）O3物种分子轨道键级磁性O+2KK22s2*2s2222p2p2p*12p2.5顺相对稳定性依yzyO2KK22s*22222s2p2py2pz*12py*12pz2顺次O-2KK22s*2222s2p2py22p2减小z*2py*2p11.5z顺O2-2KK2*22s2s2222p2p2p*2p2*2p21yzyz逆O32.油画放置久后为

2、什么会发暗、发黑？为什么可用H2O2来处理？写出反应方程式。答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S会生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应PbS+H2O2=PbSO4+H2O23.完成并配平下列反应式：（1）H2S+ClO3+H+（2）Na2S2O3+I2（3）Na2S2O3+Cl2（4）H2O2+KMnO4+H+解：见下表（5）KO2+H2O3（6）K2S2O8+Mn2++H++NO（7）H2SeO3+H2O2答：3H2S+ClO3-=3S

3、+Cl-+3H2O（1）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（2））2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（3））Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl-+2+（4）5H2O2+2MnO4+6H=2Mn+5O2+8H2O（5）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O28-+（6）5S2O2-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO（7）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O4+16H34.每升含12.41克Na2S2O3·5H2O的溶液35.00cm3，恰好使50.00cm3的I溶液退色，

4、求碘溶液的浓度？解：I-2-2---23+2S2O3=S4O6+3I1.75×10mol/L-15.下述反应在298K时的△Hm为284.5kJ·mol3O22O3mm已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G和△S。解：307.97kJ/mol,-78.76k-1.J.mol-16.利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+，可以促进H2O2分解反应的原因。答：MnO2/Mn2=1.23VH2O2作为氧化剂时H2O2/HO=1.776V2H2O2能氧化Mn2+Mn2++2H2O2==MnO2+2H2OH2O2作为还原剂O/HO

5、=0.68V〈1.23V222H2O2能还原MnO2MnO2+2H2O2==Mn2++O2+2H2O总反应式为2H2O2MnO2O2+2H2O二、碳族元素32231.分别向0.20mol·dm的Mg和Ca的溶液加入等体积的0.20mol·dm的Na2CO3溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。答：分别有Mg（OH）2和CaCO3生成2.CCl4不易发生水解，而SiCl4较易发生水解，其原因是什么？答：C为第二周期元素，只有2s，2p轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以接受水的配位，因此不水解。Si为第三周期元素，形成SiCl4后还有

6、空的3d轨道，d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。33.计算当溶液的pH分别等于4，8，12时，H2CO3，HCO解：pH=4，CO23所占的百分数。CO2的饱和状态下，H2CO3的pH=3.9，HCO的pH=8.1，CO23的pH=12.633pH=4时，体系中主要成分为[H2CO3]，[CO2]可忽略3H2CO3==H++HCO4m10n(m+n=1)104xnm7=4.2×10n3所以=4.2×10m[H2CO3%]=99.4%，[HCO3%]=0.06%3HCO==H++CO20.6%104x3104x

7、=Ka0.6%210所以x=2.4×10%。pH=8，12同理。4.实验室中配制SnCl2溶液时要采取哪些措施？其目的时什么？4+2+答：加入一些Sn粒，以防止被空气氧化成Sn；加入稀盐酸是为了防止Sn的水解。5.试述铅蓄电池的基本原理。答：放电时：负极PbSO4+2e==PbSO4+2e正极PbO2+4H+2+SO4+2e==PbSO4+2H2O4充电时：阳极PbSO4+2H2O==PbO2+4H++SO2+2e阴极PbSO4+2e==PbSO4+2e1.铅的氧化物有几种，分别简述其性质？如何用实验方法证实Pb3O4中铅有不同价态？答：铅的氧化物有：

8、PbO2，Pb2O3，Pb3O4，PbO应用以下反应：Pb3O4