氧化还原滴定法

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1、氧化还原滴定法化工11-4禹甚合氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定分析法。可以用来直接测定氧化剂和还原剂,也可间接测定能和氧化剂或还原剂定量反应的物质。氧化还原滴定曲线随滴定剂的加入系统中氧化型和还原型的浓度逐渐改变,有关电对的电极电势也随之改变。以溶液的电极电势为纵坐标,加入的滴定剂为横坐标作图,得到的曲线称为氧化还原滴定曲线。滴定曲线的计算氧化还原指示剂1.氧化还原指示剂2.自身指示剂3.专属指示剂1、氧化还原指示剂氧化还原指示剂本身就是一种氧化剂或还原剂,其氧化态和还原态具有不同的颜色,且色差明显。滴定中,化学计量点附近的电势突跃使指示剂由一种

2、形态转变成另一种形态,根据颜色的突变来指示终点。2、自身指示剂利用标准溶液或被滴定物质本身颜色指示滴定终点,称为自身指示剂。例如:高锰酸钾本身显紫红色,而其还原产物Mn2+则几乎无色,所以用高锰酸钾滴定无色或浅色的还原剂时,一般不用另加指示剂。能与滴定剂或反应生成物形成特殊的有色化合物,从而指示滴定的终点,这种指示剂称为特殊指示剂(或专用指示剂)。3、特殊指示剂氧化还原滴定的预处理在氧化还原滴定中如果被滴定的某物质同时存在不同氧化态,必须在滴定前进行预处理,使不同氧化态组分变为可被滴定的同一氧化态,才能进行测定和定量计算。预处理氧化剂或还原剂的选择反应速率快

3、能将预测组分定量的氧化或还原反应应具有一定的选择性过量的预处理剂易于除去有机物的除去试样中存在的有机物常常干扰氧化还原滴定法,应在滴定前除去。常用方法有干法灰化和湿法灰化等。干法灰化是在高温下使有机物氧化破坏。湿法灰化是加入氧化性酸把有机物分解除去。常用的氧化还原滴定法1、高锰酸钾法2、重铬酸钾法3、碘量法高锰酸钾法在强酸性溶液中:MnO4+8H3O+5e=Mn2++4H2O在中性或碱性溶液中:MnO4-+2H2O+3e−=MnO2+4OH-标定条件:温度:75~85℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解]酸度:c(H+)=1mol·L–1H2SO4介质。[低

4、—分解为MnO2,高—H2C2O4分解]速度:先慢后快(Mn2+催化)。[快—KMnO4来不及反应而分解]高锰酸钾法高锰酸钾法是以高锰酸钾作滴定剂的氧化还原滴定法。它的特点有:①高锰酸钾是一种强氧化剂,可以氧化多种还原性物质。②KMnO4可做自身指示剂,终点为粉红色。③根据待测物质性质的不同,可采用直接滴定法、间接滴定法或返滴定法。④由于试剂KMnO4中常含有MnO2,不能直接称量配其标准液。配制高锰酸钾溶液要经过溶解、煮沸、放置、砂芯漏斗过滤、标定、贮存于棕色瓶中等步骤。⑤高锰酸钾与还原型物质作用反应

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