阳极溶出伏安法

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1、阳极溶出伏安法anodicstrippingvoltammetry(ASV)阳极溶出伏安法(ASV)首先发明于19世纪二十年代，并于1959年为其发明者JaroslavHeyrovsky赢得了诺贝尔化学奖。溶出伏安法:是一种灵敏度高的电化学分析方法10－7－10－11,有时可达10-12,因此在痕量成分分析中相当重要。可连续测定一定浓度范围的重金属Ｃｄ,Ｐｂ，Ｃｕ;而且方法灵敏度高，精密度好，线性相关系数可达０,９９９０，回收率达８５－１１５％，获得了良好的分析效果定义：预先在恒定的电位(相当于该离子的阴极上产生极限电流的电位)下将被测物富集在电极上，然后使微

2、电极的电位由负向正的方向移动，富集的物质反向溶出(阳极溶出)，并通过伏安曲线进行测定的方法。在图中，汞电极是阴极，电极上起的是还原反应：Cd+2e+Hg─→Cd(Hg)如果把悬汞电极的电位固定在E′处（约-1伏），Cd就在电极上被还原而生成汞齐。电解一段时间以后，汞中的Cd已达到一定浓度，然后把883型极谱仪的分压轮扳到“退”的位置，让悬汞电极的电位从-1伏向零电位的方向移动，就得到图1b中Cd的氧化波。这时的电极反应为：Cd(Hg)─→Cd+2e+Hg金属镉从电极中“溶出”,重新氧化为Cd2+，回到溶液中。由于溶出过程中悬汞电极等汞电极是阳极，又因为使用的极

3、化电极不是滴汞电极而是表面不再更新的悬汞电极、汞膜电极或玻璃碳汞电极，故称阳极溶出伏安法。预电解是一个富集过程，预电解的时间愈长，溶出的时间愈短，则灵敏度愈高，能把已有的极谱法的灵敏度提高2～4个数量级。如果预电解的时间为τ，预电解电流为I，溶出时间为t，溶出的峰电流为ip，则得：如果τ》t，则ip》I。在单扫描极谱仪和脉冲极谱仪上进行阳极溶出，则溶出的时间很短,灵敏度很高,示差脉冲极谱阳极溶出伏安法能测定的浓度可低到10-12摩/升。阳极溶出 　是以一定的方式使微电极的电位由负向正的方向移动，使电极内的金属重新氧化而产生氧化电流的过程。如果在单扫描极谱仪上

4、进行阳极溶出，则在悬汞电极上得到的溶出峰电流为：式中A为电极面积；DHg为金属在汞中的扩散系数；v为溶出时电极电位改变的速率。　　由以上公式可知，最后得到的溶出峰电流不但决定于被测金属的浓度，也决定于预电解的时间、搅拌速度、悬汞的半径和溶出时电极电位改变的速率。因此，要使实验结果的重现性好，必须严格控制实验条件。溶出伏安法中的工作电极机械挤压式悬汞电极挂吊式悬汞电极汞膜电极金属电极溶出伏安法的实际应用Sn^2＋的溶出峰电流与其浓度在2×10^-7-1×10^-4mol／L范围内呈良好的线性关系，