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时间:2021-04-24
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1、PX的新方案..C8芳烃:三种二甲苯异构体与乙苯的混合物,性质上表可见:①Tb,OX-Tb,MX=5.3℃,工业上精馏法分离②Tb,PX–Tb,乙苯=2.2℃,300~400块板精馏塔但∵耗能大∴异构化装置中将其转化③Tb,PX≈Tb,MX,普通精馏分离非常困难开始利用凝固点差异采用深冷结晶分离法又开发吸附分离和络合分离工艺,吸附分离占重要地位技术难点:PX与MX的分离组分性质沸点,℃熔点,℃相对碱度与配合物相对稳定性邻二甲苯144.411-25.17322间二甲苯139.104-47.8723~10020对二甲苯138.35113.26311乙苯136.186-
2、94.9710.1——24.4.2C8芳烃单体的分离4.4.2.lOX和乙苯的分离(1)OX的分离C8芳烃中OX的沸点最高,Tb,OX-Tb,MX=5.3℃,精馏分离,塔需150~200块塔板,两塔串联,回流比7~10,产品纯度为98%~99.6%(2)乙苯的分离C8芳烃中乙苯的沸点最低,Tb,PX–Tb,乙苯=2.2℃,精馏分离,但较困难;实际塔板数达300~400块(理论塔板数200~250),三塔串联,塔釜压力0.35~0.4MPa,回流比50~100,可得纯度在99.6%以上其他方法:络合萃取法如日本三菱瓦斯化学公司Pomex法吸附法如美国UOP公司的Eb
3、ex法3(2)吸附分离法利用固体吸附剂吸附二甲苯异构体能力不同首先UOP公司解决三个关键问题而实现工业化:①研制对各种二甲苯异构体有较高选择性的固体吸附剂②研制用24通道旋转阀切换操作的模拟移动床技术③选到与PX有相同吸附亲和力的脱附剂比结晶分离的优点:①工艺过程简单②单程回收率达98%③生产成本较低已取代深冷结晶,广泛采用的二甲苯分离技术①吸附剂吸附:根据吸附剂对C8芳烃异构体吸附能力的差别吸附系数β:表示吸附剂的选择性7对吸附剂:β=l时无法吸附分离,β越大吸附分离越有利β取决:①T吸附②组分含量180℃Y型分子筛,气相吸附C8芳烃的数值如表4-26KBaX型
4、分子筛分离性能较好β=(x/y)A/(x/y)R8②脱附剂-脱附和吸附同样重要必须满足如下条件:a)与C8芳烃均能互溶;b)与PX有相同的吸附亲和力,即β=脱附剂/PX≈l或<1,便与PX反复吸附交换C)与C8芳烃的沸点差较大(至少差15℃)e)不影响吸附剂的选择性;f)价廉易得,性质稳定9PX脱附剂是芳香烃:甲苯、二乙苯和对二乙苯十正构烷烃a)脱附剂不能含苯,否则会降低吸附选择性;b)原料和脱附剂:不能含极性化合物-水、醇∵牢固吸附在吸附剂上影响分子筛吸附容量和相对吸附率X水(质)≤1×10-510③模拟移动床分离C8芳烃的基本原理1)移动床作用原理11#A和B
5、:被分离的物质,D:脱附剂#移动床:固体吸附剂和液体做相对移动,反复吸附和脱附的传质过程A比B吸附力更强,吸附剂自上而下移动#脱附剂D逆流而上,把被吸附的A与B可逆置换被脱附的D与A、D与B分别从吸附塔引出,经蒸馏把D与A和D与B分开,脱附剂再送回吸附塔循环使用12吸附塔分成四个区:Ⅰ区-A吸附区:含B、D的吸附相不含A萃余油(B十D)逆流接触含D的A、B液相含A、B、D的吸附相作用:液相的A被完全吸附分离萃余油B十DⅣ区-B吸附区Ⅱ区-B解吸区13Ⅱ区-B解吸区:作用:含A、B、D的吸附相含A、D的液体逆流接触被吸附的B全部解吸含D的A、B液相含A、D的吸附相Ⅰ
6、区-A吸附区Ⅲ区-A解吸区Ⅲ区-A解吸区:含A、D的吸附相作用:被吸附的A全部解吸解吸剂D逆流接触萃取液A+D含D的吸附相Ⅳ区-B吸附区分离萃取油A十DⅣ区-B吸附区14图4-21(b):各区液相组分的浓度分布连续从吸附塔中取出一定组分的精制液(A组分)及残液(B组分)但∵吸附剂磨损问题不易解决,大直径吸附器中固相吸附剂的均匀移动也难以保证∴移动床连续吸附分离无法实现工业化Ⅳ区-B吸附区:不含A萃余油(B十D)作用:液相的B被完全吸附含D的吸附剂逆流接触含B、D的吸附相脱附剂DⅢ区-A解吸区Ⅰ区-A吸附区15根据吸附塔中不同位置所起的不同作用,可将吸附塔分成四个区
7、。Ⅰ区-A吸附区,它的作用是吸附有B、D的吸附剂从塔顶进入,在不断下降的过程中与上升的需要分离的含有D的A、B液相物流逆流接触,液相中的A被完全吸附,同时在吸附剂上的部分B和D被置换出来,液相达到Ⅰ区顶部已完全不含A。不含A的萃余油(B十D)一部分从Ⅰ区顶部排出,其余进人Ⅳ区。Ⅱ区-B解吸区,作用:吸附剂上被吸附的B全部解吸;在此区吸附有A、B、D的吸附剂与含有A、D的液体逆流接触,∵A比B吸附力更强,液相中A、D就和吸附相中的B发生交换,液相中的A进入吸附相,吸附相中的B被A、D置换下来,当吸附剂从Ⅱ区流到Ⅲ区时B已完全被解吸下来,吸附相中只有A、D、而上升的液
8、体则含有A
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