最新高化期末复习概要教学讲义ppt.ppt

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1、高化期末复习概要一、高分子化学的知识体系及相互联系绪论（第一章）高分子化合物的基本概念聚合反应分类聚合物分类及命名连锁聚合（第三章第四章第五章第七章）开环聚合（第六章）逐步聚合（第二章）聚合反应实施方法（第八章）聚合物的化学反应（第九章）开环动力问题热力学、动力学酸或碱引发聚合聚合反应聚合反应各章的共同主线：单体——种类、结构、活性引发剂——种类、结构、反应聚合反应机理聚合速率和聚合度典型的工业化聚合物自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、逐步聚合自由基聚合、活性阴离子聚合、逐步聚合聚合机理与特征：机理：引发、增长、终止、转移终止方式：PS，PMMA，PVAc，P

2、VC特征：慢、快、速聚合初期反应动力学——Rp①微分式：Rp=kp(fkd/kt)0.5[M][I]0.5三个假设：等活性理论、聚合度很大、自由基稳态；使用条件：低转化率、无链转移、双基终止、引发剂引发且Rd为控速一步；关于指数的讨论：Rp=K[M]m[I]n其中m=？，n=？；②积分式：③活化能：ERp=Ep+Ed/2–Ei/2＞0④影响聚合反应速率的因素单体浓度、引发剂浓度、温度（阻聚剂）聚合初期反应动力学——Xn①无链转移：②有链转移：③活化能：EXn=Ep-Ed/2–Ei/2＜0④影响聚合度的因素：单体浓度、引发剂浓度、温度、分子量调节剂动力学链长链转移向引发剂的

3、转移——诱导分解(……)向单体的转移——PVC向特殊物质的转移——分子量调节剂(……)向大分子的链转移——HIPS,LDPE转移后形成稳定自由基——阻聚与缓聚聚合中期动力学——自动加速现象聚合中期的自动加速现象：现象及概念产生的原因例如：凝胶效应沉淀效应典型聚合物：PS,PMMA,PVC主要工业化聚合物：例如：PVC、PS、PMMA、LDPE、HIPS、E-SBR阳离子聚合单体：异丁烯、烷基乙烯基醚、共轭二烯烃例如：丙烯不能阳离子聚合，只能配位聚合阳离子聚合引发剂：引发剂的选择及正确书写引发反应式活性中心存在状态、影响因素，活性中心的状态与聚合反应速率、聚合物的微观结构例

4、如：H2SO4,HClO4,BF3+H2O,AlCl3+RCl,SnCl4+H2O聚合机理与特征：例如：快引发、快增长、速终止、易转移聚合动力学：影响聚合速率和聚合度的因素；假阳离子聚合、异构化聚合、低温聚合主要工业化聚合物：聚异丁烯（PIB）、丁基橡胶（IIR）3.离子聚合（第四章）阴离子聚合单体：有吸电子取代基的单体，共轭二烯烃阴离子聚合引发剂：类型、特点例如：锂（钠）、正丁基锂的引发反应、萘锂（钠）的引发反应特点：活性中心以多种状态存在，主要影响因素聚合机理与特征：快引发、慢增长、无终止（活性阴离子聚合）聚合速率：与单体和引发剂浓度分别呈一次方关系，影响聚合反应速率

5、的因素例如：温度、溶剂极性、单体浓度、引发剂浓度影响聚合反应速率聚合物Xn：活性聚合聚合度＝单体浓度/活性中心浓度影响聚合物分子量的因素是单体和活性中心的相对浓度主要聚合物：S-SBR、SBS、丁钠橡胶、丁羟胶基本概念：立体异构、配位聚合、定向聚合、Ziegler-Natta催化剂配位聚合单体：a-烯烃、共轭烯烃（丙烯只能配位聚合得到聚合物）配位聚合催化剂：类型,活性，例如：典型的Ziegler催化剂、Natta催化剂组成、相态及用途；Z-N催化剂种类与活性两组分Ziegler-Natta催化剂的主要组成；三组分Ziegler-Natta催化剂的主要特点；载体型Ziegl

6、er-Natta催化剂的主要特点；茂金属催化剂的主要组成与特点；聚合机理与特征：单金属与双金属模型、特点与不足主要聚合物：（全同或间同）PP、HDPE、LLDPE、EPR（EPDM）、顺丁橡胶（cis-BR)、配位聚合立体异构现象：立体异构形式4.配位聚合（第五章）1、单体2、逐步聚合反应分类……均缩聚，混缩聚与共缩聚；……平衡缩聚与不平衡缩聚；……线形缩聚与体形缩聚；5.逐步聚合（第二章）线形逐步聚合动力学（1）等摩尔反应：封闭体系：开放体系：（2）非等摩尔反应：aAa+bBb（过量）体系：当量系数：过量分率：aAa+bBb+Cb体系：当量系数：过量分率：影响聚合物分子

7、量的主要因素（配比、P、K、小分子……）工业化品种（线形缩聚）：涤纶（PET）,尼龙(Nylon),聚氨酯(PU)无规预聚物：碱催化酚醛树脂、醇酸树脂、氨基树脂结构预聚物：酸催化酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、聚氨酯预聚物的固化体形逐步聚合的反应控制(二步或多步)体形逐步聚合凝胶点的控制平均官能度：官能团等当量：凝胶点：官能团非等当量：共聚组成微分方程①五个假设②共聚组成曲线共聚物组成与转化率随转化率提高，体系中单体瞬时组成、共聚物瞬时组成、共聚物平均组成的变化趋势；合成组成均匀共聚物的控制方法6.共聚合（第七章）单体参与共聚